3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-7-(trimethylsilyl)-1-hepten-6-yne | 122700-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-7-(trimethylsilyl)-1-hepten-6-yne
• 英文别名: 3-<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy>-7-(trimethylsilyl)-1-hepten-6-yne
• CAS: 122700-36-1
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi₂
• 分子量: 296.6
• InChiKey: ZUIXLLHRWPNCKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.849±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-7-(trimethylsilyl)-1-hepten-6-yne 在 吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 magnesium bromide diethyl etherate 、 Crabtree's catalyst 、 乙烯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 valerenic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  从规划到优化：缬草酸和一些生物活性衍生物的全合成

  摘要：

  描述了对众所周知的 GABAA 受体亚型调节剂缬草酸全合成的详细研究。介绍了合成标题化合物的成功和失败尝试，包括四种不同的合成关键中间体的策略。前两种策略基于手性池提供的环氧化物，而后两种方法基于 2-环戊烯酮的立体控制修饰。流线型合成采用新的一锅法反应，将格氏物质的添加与中间烯丙醇的酸催化异构化相结合。进一步的亮点是立体和区域选择性羟基定向的 Diels-Alder 反应、羟基定向的氢化和最终的 Negishi 偶联反应。在优化我们的合成之后，还讨论了几种容易获得的衍生物的制备。通过羧基官能化获得的酰胺的活性是戊酸的两倍以上。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101834
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-7-(trimethylsilyl)-1-hepten-6-yne
  参考文献：
  名称：

  从规划到优化：缬草酸和一些生物活性衍生物的全合成

  摘要：

  描述了对众所周知的 GABAA 受体亚型调节剂缬草酸全合成的详细研究。介绍了合成标题化合物的成功和失败尝试，包括四种不同的合成关键中间体的策略。前两种策略基于手性池提供的环氧化物，而后两种方法基于 2-环戊烯酮的立体控制修饰。流线型合成采用新的一锅法反应，将格氏物质的添加与中间烯丙醇的酸催化异构化相结合。进一步的亮点是立体和区域选择性羟基定向的 Diels-Alder 反应、羟基定向的氢化和最终的 Negishi 偶联反应。在优化我们的合成之后，还讨论了几种容易获得的衍生物的制备。通过羧基官能化获得的酰胺的活性是戊酸的两倍以上。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101834

文献信息

• Substrate control of diastereoselectivity in zirconium (II) mediated enyne cyclizations
  作者：Brian L. Pagenkopf、Eric C. Lund、Tom Livinghouse

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01130-r

  日期：1995.4

  The reductive cyclization of an extensive series of chiral enynes by Cp2Zr(II) complexes has been examined. In most instances excellent substrate control of cyclization stereochemistry was observed.

  已经研究了Cp 2 Zr（II）配合物对一系列手性烯类化合物的还原环化作用。在大多数情况下，观察到出色的环化立体化学底物控制。
• On the origin of diastereoselection in the cyclization of enynes on low-valent zirconium centers. Substituent and torsional effects on annulation stereochemistry
  作者：Eric C. Lund、Tom Livinghouse

  DOI：10.1021/jo00280a005

  日期：1989.9