摘要:
我们报告了第一个配位数小于 5 的可分离铁氢化物配合物的反应性调查。高自旋铁 (II) 配合物 [(β-二酮亚胺)Fe(mu-H)] 2 与具有代表性的反应快速反应氰化物、异氰化物、炔烃、N 2 、烯烃、二氮烯、叠氮化物、CO 2 、碳二亚胺和含布朗斯台德酸的底物。反应结果分为三类:(1) 通过底物的多重键添加 Fe-H,(2) 还原消除 H 2 以形成铁 (I) 产物,以及 (3) 氢化物质子化以形成铁(II)产品。产品包括酰亚胺、异氰化物、乙烯基、烷基、叠氮化物、三氮烯基、苯并[c]肉啉、脒酸盐、甲酸盐和羟基络合物。这些结果扩大了铁络合物已知键转变的范围。此外,它们还深入了解了固氮酶的铁-钼辅因子可能发生的基本转化,固氮酶可能在高自旋、低配位金属原子上具有氢化物配体。