2,2-Dimethyl-4,4-diphenyl-1,3,3-tris(trimethylsilyl)-1-aza-2-silacyclobutan | 80431-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-4,4-diphenyl-1,3,3-tris(trimethylsilyl)-1-aza-2-silacyclobutan
• 英文别名: [2,2-Dimethyl-4,4-diphenyl-1,3-bis(trimethylsilyl)azasiletidin-3-yl]-trimethylsilane
• CAS: 80431-36-3
• 化学式: C₂₅H₄₃NSi₄
• 分子量: 469.965
• InChiKey: VXIVYNYEZWRPOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.78
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-4,4-diphenyl-1,3,3-tris(trimethylsilyl)-1-aza-2-silacyclobutan 以 乙醚 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 N-silyl>benzophenonimin
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, N.; Preiner, G.; Wagner, G., Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1987, vol. 42, # 9, p. 1062 - 1074

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Brom(bromdimethylsilyl)bis(trimethylsilyl)methan 在 正丁基锂 、 zinc(II) fluoride 、 正己烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,2-Dimethyl-4,4-diphenyl-1,3,3-tris(trimethylsilyl)-1-aza-2-silacyclobutan
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, Nils; Preiner, G.; Wagner, G., Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1987, vol. 42, # 9, p. 1055 - 1061

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The chemical behavior of the silaoxine C₂₂H₃₄OSi₃ and silaazetidine C₂₅H₄₃NSi₄ towards CO₂
  作者：Inge Sänger、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1515/znb-2016-0157

  日期：2016.12.1

  When 4,4a-dihydro-3,3-dimethyl-1-phenyl-4,4-bis(trimethylsilyl)-3H-2-oxa-3-sila-naphthaline (silaoxine C₂₂H₃₄OSi₃ (3); orthorhombic, space group Pna2₁, Z=4) was thermolized in a CO₂ atmosphere, the corresponding oxasilacyclobutane (silaoxetane) 5 was quantitatively formed. The [2+2] cycloreversion of the silaoxetane 5 occurred at temperatures higher than 120°C to give exclusively Ph₂C=C(SiMe₃)₂ and (Me₂SiO) _n . Single crystals of Ph₂C=C(SiMe₃)₂ (6; monoclinic, space group C2/c, Z=8) were isolated from this reaction. When the azasilacyclobutane (silaazetidine) C₂₅H₄₃NSi₄ (4; monoclinic, space group P2₁/n, Z=4) was reacted with an excess of CO₂ at 100°C an unknown intermediate was formed along with the benzophenonimine Ph₂C=N(SiMe₃). The NMR resonances of this intermediate indicates the formation of the β-silalactone (silaoxetanone) C₁₀H₂₄O₂Si₃ (7). At temperatures higher than 120°C the silaoxetanone 7 decomposed to give (Me₃Si)₂C=C=O and (Me₂SiO) _n , respectively.

  摘要：当4,4a-二氢-3,3-二甲基-1-苯基-4,4-双(三甲基硅基)-3H-2-氧-3-硅-萘（硅氧烷C22H34OSi3（3）；正交晶系，空间群Pna21，Z=4）在CO2气氛下热解时，定量形成了相应的氧硅环丁烷（硅氧环氧烷）5。硅氧环氧烷5的[2+2]环反应发生在高于120℃的温度下，仅给出Ph2C=C(SiMe3)2和(Me2SiO)n。从该反应中分离出了Ph2C=C(SiMe3)2（6；单斜晶系，空间群C2/c，Z=8）的单晶。当氮硅环丁烷（硅氮环氧烷）C25H43NSi4（4；单斜晶系，空间群P21/n，Z=4）与过量的 在100℃反应时，除苯基酮亚胺Ph2C=N(SiMe3)外，还形成了一个未知的中间体。该中间体的NMR共振指示了β-硅内酯（硅氧环氧酮）C10H24O2Si3（7）的形成。在高于120℃的温度下，硅氧环氧酮7分解为(Me3Si)2C=C=O和(Me2SiO)n。
• Zur Reaktivität des Silaethens Me₂Si=C(SiMe₃)₂: Regioselektivität, Stereoselektivität und relative Geschwindigkeiten von En-Reaktionen [1] / On the Reactivity of Silaethene Me₂Si=C(SiMe₃)₂: Regioselectivity, Stereoselectivity and Relative Rates of Ene Reactions [1]
  作者：Nils Wiberg、Susanne Wagner

  DOI：10.1515/znb-1996-0503

  日期：1996.5.1

  Ene reactions of Me₂Si=C(SiMe₃)₂ (1) with propene or with methyl derivatives of propene and 1,3-butadiene, respectively, of the formula R ¹ CH=CR²-CH₂R₃ take place regioselectively, as well as stereoselectively and are retarded by increasing bulk of R₁, R₃ (for example H < CH₃ < CH=CH₂ < CH=CHMe), as well as accelerated by an increasing tendency of R² to donate electrons (for example H < CH₃ ≈ CH=CH₂ < CH₂SiMe₂[CH(SiMe₃)₂]). It is concluded from these studies, that ene reactions of 1 occur concerted and are HOMO_ene-LUMO_enophile controlled.

  Me₂Si=C(SiMe₃)₂（1）与丙烯或丙烯的甲基衍生物以及1,3-丁二烯的甲基衍生物发生立位选择性和立体选择性的Ene反应，其化学式为R¹CH=CR²-CH₂R₃。随着R₁和R₃的体积增大（例如H<＜CH_{322向电子供体的倾向增加（例如H<＜CH322SiMe2[CH(SiMe3)2]），反应会加速。从这些研究中可以得出结论，1的Ene反应是协同发生的，并且是由HOMOene-LUMOenophile控制的。}
• Wiberg, Nils; Preiner, Gerhard; Schurz, Klaus, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1407 - 1412
  作者：Wiberg, Nils、Preiner, Gerhard、Schurz, Klaus

  DOI：——

  日期：——
• Wiberg, Nils; Preiner, Gerhard; Schieda, Oswald, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 11, p. 3518 - 3532
  作者：Wiberg, Nils、Preiner, Gerhard、Schieda, Oswald

  DOI：——

  日期：——
• Wiberg, Nils; Karampatses, Petros; Kim, Chung-Kyun, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1213 - 1222
  作者：Wiberg, Nils、Karampatses, Petros、Kim, Chung-Kyun

  DOI：——

  日期：——