摘要:
Zn(p -XTPP)衍生物(X = CF 3,Cl,F,H,CH 3,OCH 3,N(Et)2)与咪唑化铜络合物的反应生成卟啉的咪唑基桥联双核轴向加合物其次是700-450 nm之间的可见光区域。卟啉移的α和β的频带,以降低能量和ε β /ε α在加合物的形成率降低。使用母体卟啉锌的最大β带在25.3°C的甲苯中测量反应的平衡常数。log K eq的图Hammett常数的线性关系具有0.208的斜率,这表明双核加合物的形成是由电子在卟啉上绘制取代基所辅助的。用镍代替咪唑化物络合物中的铜原子显着降低了与锌(TPP)反应的K eq值,而游离配体根本无法反应。与咪唑镍配合物的反应性降低归因于熵效应,而无反应的无金属配合物的归因于构象效应。在二氯甲烷,甲苯,二甲氧基乙烷和二甲基亚砜中进行的N -CH 3 Im与Zn(TPP)反应的平衡常数显示出log K eq的线性依赖性在给定溶剂中α或β的位置