[2-(allyloxy)-2-oxoethyl]triphenylphosphonium bromide | 501034-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(allyloxy)-2-oxoethyl]triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: allyl 2-(bromotriphenylphosphanyl)acetate；(allyloxycarbonylmethyl)triphenylphosphonium bromide；(2-oxo-2-prop-2-enoxyethyl)-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 501034-84-0
• 化学式: Br*C₂₃H₂₂O₂P
• 分子量: 441.304
• InChiKey: UTNJRSIQBLFRRM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.71
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(allyloxy)-2-oxoethyl]triphenylphosphonium bromide 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 0.5h， 生成 烯丙基氧代羰基亚甲基三苯基正膦
  参考文献：
  名称：

  二烯基羟胺的[3,3]-重排合成1,4-烯氨基酮

  摘要：

  1,4-烯氨基酮的合成是通过将N-烯基硝酮加到缺电子的烯中而生成的二烯基羟胺的[3,3]重排而实现的。该反应所需的温和条件以及由于重排而同时安装的芴基亚胺N-保护基团，避免了1,4-烯氨基酮的自发环化反应形成相应的吡咯，并允许分离和控制这些反应性中间体的不同功能化。讨论了该新方法的优化，范围和耐受性，并证明了该产品可用于合成吡咯，1,4-二酮和呋喃。

  DOI：

  10.1021/ol501230e
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基2-溴乙酸乙酯 、 三苯基膦 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [2-(allyloxy)-2-oxoethyl]triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  区域和立体选择性铜（II）催化的水中活化丙二烯的氢化硅烷化：获得乙烯基硅烷

  摘要：

  通过使用催化量的铜（II），4-甲基吡啶和二甲基苯基甲硅烷基萘烷硼烷，一系列的脲基甲酸酯以良好至极佳的收率和高（E）选择性被甲硅烷基化在β碳上。温和有效的甲硅烷基化方法是在水中在大气条件下进行的，以提供乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00981

文献信息

• Thermal Decomposition of Triphenylphosphonium Alkyl Ester Salts
  作者：Fernando Castañeda、Christian Aliaga、Cristina Acuña、Paul Silva、Clifford A. Bunton

  DOI：10.1080/10426500701613030

  日期：2008.4.18

  chlorides, alkyl = methyl, ethyl, isopropyl, at 130 and 225°C, initial attack of the halide ion on the methyl group gives the methyl halide and ylid 1 , Ph 3 P = CH 2 , which can be methylated, or is protonated by the phosphonium salt with transylidation giving Ph 3 P+-CH 3 X−, X = Br, Cl. The initial reactions of the ethyl or isopropyl esters are with the halide ion, X−, as a base giving ylid, 1 , which can

  在熔融的三苯基鏻烷基酯溴化物和氯化物的热解中，烷基 = 甲基、乙基、异丙基，在 130 和 225°C，卤离子对甲基的初始攻击产生甲基卤化物和叶立德 1，Ph 3 P = CH 2 ，它可以被甲基化，或被鏻盐质子化，产生 Ph 3 P+-CH 3 X-，X = Br, Cl。乙基或异丙基酯的初始反应是与卤离子 X- 作为碱，得到 ylid, 1 ，它可以通过 HX 或通过转移进行质子化。叔丁酯生成 Ph3P+-CH 3 X- 但没有转基化产物。首先形成的叶立德 1 可以被反应性烷基卤化物和酰基卤化物捕获，瞬态叶立德酯热分解为三苯基氧化膦，Ph 3 P = O，与未反应的鏻酯进一步反应，或在 Wittig 反应中被添加的醛捕获。由于挥发性中间体的逸出，以及由亲核性和碱性甲苯磺酸盐离子取代 X-卤化物离子，最终产品组合物受到压力降低的影响。在回流、氯仿溶液或苯悬浮液中的反应与熔融盐的反应相似，但在较低温度下产率通常较低。
• Total Syntheses and Biological Activities of Vinylamycin Analogues
  作者：Jinghan Wang、Beijia Kuang、Xiaoqian Guo、Jianwei Liu、Yahui Ding、Jiangnan Li、Shende Jiang、Ying Liu、Fang Bai、Luyuan Li、Quan Zhang、Xiao-Yu Zhu、Bo Xia、Chun-Qi Li、Liang Wang、Guang Yang、Yue Chen

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.6b01745

  日期：2017.2.9

  reported to be an antibiotic previously. Herein we report vinylamycin to be active against K562 leukemia cells (IC50 = 4.86 μM) and be unstable in plasma (t1/2 = 0.54 h). A total of 24 vinylamycin analogues with modification of the OH group and chiral centers were generated via a combinatorial approach. The lead compound 1a was subsequently characterized as having the following: no antimicrobial activity

  以前有报道称天然的二肽肽乙烯基霉素是一种抗生素。在此，我们报道乙烯基霉素对K562白血病细胞有活性（IC 50 = 4.86μM ），在血浆中不稳定（t 1/2 = 0.54 h）。通过组合方法产生了总共24个具有OH基团和手性中心修饰的乙烯基霉素类似物。铅化合物1a随后具有以下特征：无抗菌活性，明显更高的血浆稳定性（t 1/2 = 14.3 h），对K562白血病细胞的活性得到改善（IC 50 = 0.64μM）和高达75％的细胞在K562细胞异种移植斑马鱼模型中没有明显的毒性。此外，复合图1a在低氧条件下维持其对乳腺癌细胞MCF-7的活性。相比之下，在相同的低氧MCF-7细胞体外模型中，吉西他滨的活性低15倍。因此，本结果证明1a具有作为抗癌剂的巨大潜力。
• Asymmetric Aldol Reaction of Allenoates: Regulation for the Selective Formation of Isomeric Allenyl or Alkynyl Aldol Adduct
  作者：Jiyun Bang、Hyuna Kim、Jihyun Kim、Chan-Mo Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00454

  日期：2015.3.20

  A highly stereoselective synthesis of 3-butynyl-threo-aldol adducts is achieved from the reaction of allyl allenoate with a chiral bromoborane in the presence of iPr2NEt, followed by addition of BF3·OEt2 as an additive to scavenge excess base and then aldehydes, whereas isomeric allenyl aldol adducts are formed in the absence of a Lewis acid additive from methyl allenoate.

  在i Pr 2 NEt存在下，烯丙酸烯丙酯与手性溴硼烷反应，然后添加BF 3 ·OEt 2作为添加剂以清除过量的碱，可以实现3-丁炔基-苏式-羟醛加合物的高度立体选择性合成。然后是醛，而在没有来自烯丙酸甲酯的路易斯酸添加剂的情况下，会形成异构的烯丙二醛羟醛加合物。
• Solvent-Controlled Bifurcated Cascade Process for the Selective Preparation of Dihydrocarbazoles or Dihydropyridoindoles
  作者：Dong-Liang Mo、Donald J. Wink、Laura L. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201403268

  日期：2014.10.6

  A solvent‐controlled cascade process has been identified for the dual purpose of the preparation of either dihydrocarbazoles or dihydropyridoindoles from identical N‐aryl‐α,β‐unsaturated nitrones and electron‐deficient allene starting materials. These reactions proceed smoothly under mild metal‐free conditions affording a range of two types of skeletally distinct indole‐based heterocycles in high yield

  已经确定了一种溶剂控制的级联工艺，可用于从相同的N-芳基-α，β-不饱和硝酮和缺电子的丙二烯起始原料制备二氢咔唑或二氢吡啶并吲哚的双重目的。这些反应在无金属的温和条件下可以顺利进行，从而提供了两种类型的骨架不同的吲哚基杂环化合物，具有高收率和非对映选择性。这些转化表明使用了分叉的级联过程，该过程取决于苯并ze庚因中间体的开环事件，以合成骨架多样的杂环产物，并快速获得具有生物学意义的，基于吲哚的结构。
• Synthesis of Non-Conjugated Trienes via In Situ Hydrovinylation/Wittig Olefination of Unsaturated Phosphonium Salts
  作者：Gerhard Hilt、Monika Ballmann、Felicia Weber、Lars Sattler

  DOI：10.1055/s-0036-1591878

  日期：2018.4

  good to excellent yields. The hydrovinylation provides regioselectively diene structures with one exo double bond whereas the third double bond can be introduced via an in situ Wittig or Horner–Wadsworth–Emmons olefination leading to 1,4,7-trienes suitable for further double bond functionalisations. A cobalt-catalysed 1,4-hydrovinylation reaction is successfully applied in a sequential three-component

  专用于汉斯-于尔根舍费尔教授在他的80之际个生日。 抽象的 钴催化的1,4-氢乙烯基化反应成功地用于不饱和溴化,、 1,3-二烯和醛的连续三组分转化，从而得到具有1,4-二烯亚基的非共轭产物优异的产量。氢乙烯基化为区域选择性的二烯结构提供了一个外切双键，而第三个双键可以通过原位Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons烯烃引入，从而生成适合进一步双键官能化的1,4,7-三烯。 钴催化的1,4-氢乙烯基化反应成功地用于不饱和溴化,、 1,3-二烯和醛的连续三组分转化，从而得到具有1,4-二烯亚基的非共轭产物优异的产量。氢乙烯基化为区域选择性的二烯结构提供了一个外切双键，而第三个双键可以通过原位Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons烯烃引入，从而生成适合进一步双键官能化的1,4,7-三烯。