(-)-4-(1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)but-3-en-2-one | 88852-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (-)-4-(1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: trans-β-ionone-5,6-epoxide；3-Buten-2-one, 4-(2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo(4.1.0)hept-1-yl)-, (E)-；(E)-4-[(1R,6S)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]but-3-en-2-one
• CAS: 88852-24-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: ZTJZJYUGOJYHCU-YSDIBMRGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4-(1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)but-3-en-2-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 xylene 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-(2E,4E)-5-(1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohexyl)-3-methyl-2,4-pentadienoic acid
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-(2Z,4E)-5-(1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohexyl)-3-methyl-2的合成及植物生长抑制活性,4-戊二烯酸☆

  摘要：

  摘要 (2Z,4E)-5-(1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohexyl)-3-methyl-2,4-的手性(+)-和(-)-对映异构体戊二烯酸是由手性环氧醇 (+)- 和 (-)-1',2'-dihydro-1',2'-epoxy-β-ionone 合成的，它们是通过 Katsuki-Sharpless 的不对称环氧化反应制备的β-环香叶醇。(+)-对映异构体在水稻幼苗和生菜发芽试验中显示出很强的抑制活性，而 (-)-对映异构体的活性低 103 倍。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(83)80010-7
• 作为产物：
  描述：

  (-)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-4-(1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-(2Z,4E)-5-(1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohexyl)-3-methyl-2的合成及植物生长抑制活性,4-戊二烯酸☆

  摘要：

  摘要 (2Z,4E)-5-(1',2'-epoxy-2',6',6'-trimethylcyclohexyl)-3-methyl-2,4-的手性(+)-和(-)-对映异构体戊二烯酸是由手性环氧醇 (+)- 和 (-)-1',2'-dihydro-1',2'-epoxy-β-ionone 合成的，它们是通过 Katsuki-Sharpless 的不对称环氧化反应制备的β-环香叶醇。(+)-对映异构体在水稻幼苗和生菜发芽试验中显示出很强的抑制活性，而 (-)-对映异构体的活性低 103 倍。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(83)80010-7

文献信息

• [EN] NOVEL PHOSPHOROUS (V)-BASED REAGENTS, PROCESSES FOR THE PREPARATION THEREOF, AND THEIR USE IN MAKING STEREO-DEFINED ORGANOPHOSHOROUS (V) COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX RÉACTIFS À BASE DE PHOSPHORE (V), LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION DANS LA FABRICATION DE COMPOSÉS ORGANOPHOSHOREUX (V) STÉRÉODÉFINIS
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2019200273A1

  公开（公告）日：2019-10-17

  The present invention relates to novel phosphorous (V) (P(V)) reagents, methods for preparing thereof, and methods for preparing organophosphorous (V) compounds by using the novel reagents.

  本发明涉及新型磷（V）（P(V)）试剂，其制备方法以及利用这种新型试剂制备有机磷（V）化合物的方法。
• Lipase-mediated synthesis of the enantiomeric forms of 4,5-epoxy-4,5-dihydro-α-ionone and 5,6-epoxy-5,6-dihydro-β-ionone. A new direct access to enantiopure (R)- and (S )-α-ionone
  作者：Josefina Aleu、Elisabetta Brenna、Claudio Fuganti、Stefano Serra

  DOI：10.1039/a808780f

  日期：——

  Stereoselective lipase-mediated esterifications of epoxy-α-ionol 5 and epoxy-β-ionol 9 afforded suitable precursors of the enantiomers of the corresponding oxidised derivatives epoxy-α-ionone 3 and epoxy-β-ionone 4. An interesting development of this work is the easy conversion of enantiopure 3a and 3b into highly valuable enantiopure (S)- and (R)-ionone (1a and 1b) via a mild deoxygenation reaction.

  脂肪酶介导的环氧-δ-酮 5 和环氧-δ-酮 9 的立体选择性酯化反应得到了相应氧化衍生物环氧-δ-酮 3 和环氧-δ-酮 4 对映体的合适前体。这项工作的一个有趣进展是，通过温和的脱氧反应，对映体纯品 3a 和 3b 很容易转化为高价值的对映体纯品 (S)- 和 (R)-ionone (1a 和 1b)。
• Solid state kinetic resolution of β-lonone epoxide and dialkyl sulphoxides in the presence of optically active host compounds. The first enantioselective host–guest inclusion complexation in the solid state
  作者：Fumio Toda、Koji Mori、Yoshitaka Matsuura、Hiroshi Akai

  DOI：10.1039/c39900001591

  日期：——

  Kinetic resolution of β-ionone epoxide and some dialkyl sulphoxides is achieved in the solid state in the presence of an optically active host compound, and is confirmed to proceed via a combination process of enantioselective inclusion complexation and selective oxidation in the solid state; enantioselective complexation in the solid state is also observed for oximes.

  β-紫罗兰酮环氧化物和一些二烷基亚砜的动力学拆分在旋光主体化合物存在下以固态实现，并且已确认是通过对映选择性包合络合和固态选择性氧化的组合过程进行的；还观察到了肟的固态对映选择性络合物。
• Gerüstumlagerung eines α,β -ungesättigten γ,δ-Epoxiketons bei der Birch-Reduktion: Strukturaufklärung mittels¹³C-INADEQUATE-NMR-Spektroskopie
  作者：Wolfgang Kreiser、Voker Rüschenbaum、Hans Bauer、Joachim Buddrus

  DOI：10.1002/hlca.19840670827

  日期：1984.12.19

  Skeleton Rearrangement of an α-β-Unsaturated γ,δ-Epoxyketone during Birch Reduction: Structure Elucidation by Means of 13C-INADEQUATE-NMR Spectroscopy

  桦木还原过程中α-β-不饱和γ，δ-环氧酮的骨架重排：通过13 C-INADEQUATE-NMR光谱解析结构
• Stereochemical Studies of Epoxides Formed by Lipoxygenase-Catalyzed Co-oxidation of Retinol, .beta.-Ionone, and 4-Hydroxy-.beta.-ionone
  作者：Doris Waldmann、Peter Schreier

  DOI：10.1021/jf00051a013

  日期：1995.3

  High-pressure liquid chromatographic (HPLC) analysis of the products formed during co-oxidation of retinol (1), beta-ionone (2), and 4-hydroxy-beta-ionone (3) by purified soybean lipoxygenase isoenzymes (LOX-1/LOX-2) revealed 5,6-epoxides as major transformation products; with 1, also the 5,8-epoxy derivative was found. The epoxides were characterized by comparison of their chromatographic and spectroscopic data with those of synthesized reference compounds. Using chiral phases, multidimensional gas chromatography and HPLC analyses showed the occurrence of racemic mixtures of the epoxides. The assignment of their stereochemistry and chromatographic order of elution was performed by circular dichroism spectroscopy. The observed lack of selectivity of product formation during co-oxidation supports the hypothesis of a free peroxyl radical mechanism.