4-acetoxymethyl-4-(3'-azidopropyl)-3-(trimethylsilyl)-2,5-cyclohexadien-1-one | 307001-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 4-acetoxymethyl-4-(3'-azidopropyl)-3-(trimethylsilyl)-2,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: [1-(3-Azidopropyl)-4-oxo-2-trimethylsilylcyclohexa-2,5-dien-1-yl]methyl acetate
• CAS: 307001-25-8
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃O₃Si
• 分子量: 321.451
• InChiKey: HLYYESQSUPMHOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  57.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxymethyl-4-(3'-azidopropyl)-3-(trimethylsilyl)-2,5-cyclohexadien-1-one 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Acetic acid (1R,5R)-6-(3-azido-propyl)-4-oxo-1-trimethylsilanyl-bicyclo[3.1.0]hex-2-en-6-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基的新取代基作用：3-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮的光化学和4-亚烷基环戊烯酮的制备。

  摘要：

  通过桦木还原烷基化反应，由2-三甲基甲硅烷基苯甲酸甲酯制备4-乙酰氧基甲基-4-烷基-3-三甲基甲硅烷基-2，5-环己二-1-酮9a-g。9a-g的A型光重排具有区域特异性，从而得到相应的5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 11a-g的两种非对映异构体的混合物。这些双环己烯酮具有独特的光稳定性；非对映异构体既不进行光互变，也不进行B型光致重排。双环己烯酮11a-g进行酸催化的丙硅烷基化重排，得到4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮25a-g。令人感兴趣的是发现4-（3'-丁烯基）-2,5-环己二酮9e光重新排列为5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-one 11e，而不是经历分子内2 + 2个光环加成。此外，4-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-4-甲基-5-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮30a在366和300 nm处未显示A型光行为，而4-（3'-丁烯基）类似物30b则在分子内2

  DOI：

  10.1021/jo000209v
• 作为产物：
  描述：

  4-acetoxymethyl-4-(3'-chloropropyl)-3-(trimethylsilyl)-2,5-cyclohexadien-1-one 在 sodium azide 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 4-acetoxymethyl-4-(3'-azidopropyl)-3-(trimethylsilyl)-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基的新取代基作用：3-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮的光化学和4-亚烷基环戊烯酮的制备。

  摘要：

  通过桦木还原烷基化反应，由2-三甲基甲硅烷基苯甲酸甲酯制备4-乙酰氧基甲基-4-烷基-3-三甲基甲硅烷基-2，5-环己二-1-酮9a-g。9a-g的A型光重排具有区域特异性，从而得到相应的5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 11a-g的两种非对映异构体的混合物。这些双环己烯酮具有独特的光稳定性；非对映异构体既不进行光互变，也不进行B型光致重排。双环己烯酮11a-g进行酸催化的丙硅烷基化重排，得到4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮25a-g。令人感兴趣的是发现4-（3'-丁烯基）-2,5-环己二酮9e光重新排列为5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-one 11e，而不是经历分子内2 + 2个光环加成。此外，4-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-4-甲基-5-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮30a在366和300 nm处未显示A型光行为，而4-（3'-丁烯基）类似物30b则在分子内2

  DOI：

  10.1021/jo000209v