(1S,4R,5aR,9aS)-7,8-dimethyl-1,2,5a,6,9,9a-hexahydro-1,4-epoxybenzo[d]oxepin-5(4H)-one | 1321912-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,4R,5aR,9aS)-7,8-dimethyl-1,2,5a,6,9,9a-hexahydro-1,4-epoxybenzo[d]oxepin-5(4H)-one
• CAS: 1321912-00-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: PGPZYUWPFCXCFZ-BTQIBKBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(1S,4R,5aR,9aS)-7,8-dimethyl-1,2,5a,6,9,9a-hexahydro-1,4-epoxybenzo[d]oxepin-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  在涉及手性α-卤代烯酮的Diels-Alder反应中评估卤素效应。实验与DFT相结合的计算方法

  摘要：

  进行了一项实验和计算研究，以评估氯和溴取代在涉及手性α-卤代烯酮作为亲二烯体的Diels-Alder反应中的作用。在无环二烯的情况下观察到重要的速率提高，而使用环二烯导致延长的反应时间和较低的产率。DFT计算表明，这些反应受TS处几何和电子特征的精细平衡支配。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.05.143

文献信息

• Understanding reactivity and regioselectivity in Diels–Alder reactions of a sugar-derived dienophile bearing two competing EWGs. An experimental and computational study
  作者：Germán F. Giri、Ariel M. Sarotti、Rolando A. Spanevello

  DOI：10.1016/j.carres.2015.07.017

  日期：2015.10

  The effect of an extra EWG in the reactivity and regioselectivity in Diels-Alder reactions of beta-cyanolevoglucosenone and 4 different dienes was studied by a joint computational and experimental study. Conceptual DFT analysis successfully predicted an important enhancement in the reactivity, and correctly anticipated the regioselectivity in the reactions with isoprene. However, this static treatment

  通过联合计算和实验研究，研究了额外的EWG对β-氰基烯丙基葡糖醛酮和4种不同二烯的Diels-Alder反应的反应性和区域选择性的影响。DFT概念分析成功地预测了反应性的重要提高，并正确预测了与异戊二烯反应的区域选择性。然而，当处理涉及取代的蒽作为二烯的反应的区域化学偏好时，该静态处理失败。MPW1K / 6-31G *计算正确地再现了实验观察结果。基于收集的数据，我们发现，当处理没有清晰电子激活位置的二烯和亲二烯体时，相互作用原子的锥体化程度决定了DA反应的区域选择性。