4-phenyl-1-cyclohexen-1-ol acetate | 199383-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-1-cyclohexen-1-ol acetate
• 英文别名: 1-acetoxy-4-phenylcyclohexene；4-phenylcyclohexenyl acetate；(4-Phenylcyclohexen-1-yl) acetate
• CAS: 199383-82-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: SCTWGCWEFAPCRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69 °C
• 沸点：
  329.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 4-phenyl-1-cyclohexen-1-ol acetate 以 乙腈 为溶剂， 以81 %的产率得到2-methoxy-4-phenylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯醇乙酸酯和游离醇的电化学自由基反应直接生成α-烷氧基化羰基化合物

  摘要：

  首次在电化学过程中开发了各种烯醇乙酸酯和不同醇的高效分子间烷氧基化反应。衍生自芳香族、烷基或脂环族酮的烯醇乙酸酯，以及直接用于该合成策略的丰富的游离醇，使得这种转化在未来的合成和应用中非常有价值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00635
• 作为产物：
  描述：

  4-phenyl-1-(trimethylsilyl)cyclohexene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 4-phenyl-1-cyclohexen-1-ol acetate
  参考文献：
  名称：

  环己烯基碘盐亲核取代反应的消除-加成机制和亲核加成对环己炔中间体的区域选择性

  摘要：

  4-取代的环己-1-烯基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐与四丁基乙酸铵的反应在非质子溶剂中得到ipso和cine乙酸盐取代产物。异构的5-取代的碘鎓盐也产生相同的异构乙酸盐产物混合物。该反应最好通过消除加成机制来解释，其中 4-取代的环己炔作为常见的中间体。环己炔的形成通过氘标记和捕获得到证实，导致 [4 + 2] 环加合物和铂-环己炔配合物。环己炔也可以在一些其他弱碱（如氟离子、醇盐和胺）的存在下生成，尽管胺是不太有效的消除碱。动力学氘同位素效应表明阴离子碱诱导 E2 消除 (k(H)/k(D) > 2)，而胺允许在氯仿中形成环己烯基阳离子，从而导致 E1 和 S(N)1 反应（k(H)/k(D) 大约为 1）。碱在甲醇中的效果要差得多，而甲醇盐是唯一能有效提供环己炔中间体的碱。亲核试剂与环己炔反应以产生比例取决于环取代基的区域异构产物。观察到的取代环己炔亲核加成的区域选择性是从计算的 LUMO

  DOI：

  10.1021/ja0496672

文献信息

• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenyl Acetates
  作者：Dominik Gärtner、André Luiz Stein、Sabine Grupe、Johannes Arp、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201504524

  日期：2015.9.1

  unreactive in cross‐coupling reactions which mostly employ more electrophilic halides or activated esters (triflates, tosylates). Acetates are cheap and easily accessible electrophiles but have not been used in cross‐couplings because the strong CO bond and high propensity to engage in unwanted acetylation and deprotonation. Reported herein is a selective iron‐catalyzed cross‐coupling of diverse alkenyl

  稳定的CO键通常在交叉偶联反应中没有反应性，而交叉偶联反应通常使用更多的亲电子卤化物或活化的酯（三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯）。乙酸盐价格便宜，易于获得亲电试剂，但由于其强大的CO键和极高的参与不希望的乙酰化和去质子化的能力，因此并未用于交叉偶联中。本文报道了多种乙酸烯基酯的选择性铁催化交叉偶联，它在温和的反应条件下（0°C，2 h）与不含配体的催化剂（1-2 mol％）一起运行。
• X-ray structure and conformation of some enol acetates derived from simple ketones
  作者：Ewan Boyd、Svitlana Buksha、Gregory S. Coumbarides、Marco Dingjan、Jason Eames、Ray V. H. Jones、Majid Motevalli、Rachel A. Stenson、Michael J. Suggate

  DOI：10.1007/s10870-006-9081-9

  日期：2007.3.6

   The conformational arrangements of a series of enol acetates derived from simple ketones have been examined by X-ray crystallography. For this series, the carbonyl enol motif was found to adopt a similar conformation.

  已经通过 X 射线晶体学检查了一系列衍生自简单酮的烯醇乙酸酯的构象排列。对于该系列，发现羰基烯醇基序采用类似的构象。
• Desymmetrisation of prochiral ketones by catalytic enantioselective hydrolysis of their enol esters using enzymes
  作者：Andrew J Carnell、Jim Barkley、Amarjit Singh

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01817-0

  日期：1997.11

  Desymmetrisation of 4-cyano-4-phenylcyclohexanone 1 has been achieved by enzyme-catalysed enantioselective alcoholysis with n-butanol of the derived racemic enol acetate 2 in tetrahydrofuran. The absolute configuration of the enol acetate (−)-(S)-2 (100% e.e.) obtained was determined by X-ray analysis of the camphanyl derivative 7.

  通过在四氢呋喃中用衍生的外消旋烯醇乙酸酯2的正丁醇进行酶催化的对映选择性醇解，可以实现4-氰基-4-苯基环己酮1的不对称化。通过对樟脑基衍生物7的X射线分析来确定所获得的烯醇乙酸酯（-）-（S）-2（100％ee）的绝对构型。
• Cyclohexynes. Generation from Iodonium Salts and Regioselective Reaction with Nucleophile
  作者：Morifumi Fujita、Yuichi Sakanishi、Wan Hyeok Kim、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1246/cl.2002.908

  日期：2002.9

  Cyclohexynes are effectively generated by treatment of cyclohex-1-enyliodonium salts with a mild base such as acetate and fluoride ion in chloroform. Regioselectivity of the nucleophilic addition of acetate ion to cyclohexynes depends on the 4-substituent.

  通过在氯仿中用弱碱（例如醋酸盐和氟离子）处理环己基 1-烯基碘鎓盐，可以有效地生成环己炔。乙酸根离子与环己炔的亲核加成的区域选择性取决于 4-取代基。
• CH Alkenylations with Alkenyl Acetates, Phosphates, Carbonates, and Carbamates by Cobalt Catalysis at 23 °C
  作者：Marc Moselage、Nicolas Sauermann、Sven C. Richter、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201412319

  日期：2015.5.18

  N‐heterocyclic carbene ligands enable direct arene alkenylations with easily accessible alkenyl acetates through regioselective CH/CO functionalizations in a stereoconvergent fashion. The versatile cobalt catalyst was broadly applicable and thus also allowed for the efficient conversion of alkenyl phosphates, carbonates, and carbamates at ambient temperature.

  便宜的钴催化剂与N-杂环碳烯配体能够通过区域选择性下用容易获得的烯基乙酸酯直接芳烃alkenylations  H / C  Ò官能化以stereoconvergent方式。通用的钴催化剂具有广泛的用途，因此也可以在环境温度下有效地转化烯基磷酸盐，碳酸盐和氨基甲酸酯。