4-[(5R,8R,8aS)-8-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizin-5-yl]butanal | 197841-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: 4-[(5R,8R,8aS)-8-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizin-5-yl]butanal
• CAS: 197841-57-9
• 化学式: C₁₃H₂₃NO
• 分子量: 209.332
• InChiKey: JHKXULQXPYSAFH-UPJWGTAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(5R,8R,8aS)-8-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizin-5-yl]butanal 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.02h， 生成 8-methyl-5-[7-(trimethylsilyl)hept-4-en-6-ynyl]octahydroindolizine
  参考文献：
  名称：

  通过迈克尔型共轭加成灵活合成5,8-二取代吲哚里西啶毒蛙生物碱

  摘要：

  使用高度立体选择性的迈克尔型共轭加成反应作为关键步骤，描述了 5,8-二取代吲哚里西啶毒蛙生物碱的高效和灵活合成。在这项工作中，报道了 5,8-二取代吲哚里西啶毒蛙生物碱 (-)-231C、(-)-221I 和 (-)-193E 的拟议结构的合成。

  DOI：

  10.3184/174751917x14858862342223
• 作为产物：
  描述：

  phenylmethyl 2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-6-trifluoromethanesulfonyloxy-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate 在 palladium dihydroxide 、 palladium on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三甲基铝 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~75.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 生成 4-[(5R,8R,8aS)-8-methyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizin-5-yl]butanal
  参考文献：
  名称：

  毒蛙生物碱（-）-203A，（-）-209B，（-）-231C，（-）-233D和（-）-235B的对映选择性合成“

  摘要：

  indolizidines的对映选择性合成（ - ） - 203A，（ - ） - 209B，（ - ） - 231C，（ - ） - 233D，和（ - ） - 235B “已经达到，这两种indolizidines的绝对立体化学203A和233D为确立为5小号，8 - [R 9小号。天然231C的相对立体化学是通过本发明的不对称合成建立的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.047

文献信息

• Enantiopure <i>N</i>-Acyldihydropyridones as Synthetic Intermediates:  Asymmetric Syntheses of Indolizidine Alkaloids (−)-205A, (−)-207A, and (−)-235B
  作者：Daniel L. Comins、Donald H. LaMunyon、Xinghai Chen

  DOI：10.1021/jo971448u

  日期：1997.11.1

  addition of 4-(benzyloxy)butylmagnesium bromide, and vinyl triflate formation provided 13 in a stereoselective fashion. Catalytic reduction of the vinyl triflate moiety, simultaneous cleavage of the benzyl ether and Cbz groups, and cyclization to give amino alcohol 14 was effected via a one-pot reaction. Oxidation of 14 with the Dess-Martin reagent gave a 97% yield of amino aldehyde 4. Synthesis of each

  吲哚并立定生物碱（-）-205A，（-）-207A和（-）-235B的简明不对称合成是在11个步骤中以高度立体控制完成的。将4-（1-丁烯基）溴化镁加到1-酰基吡啶鎓盐5中，该盐由4-甲氧基-3-（三异丙基甲硅烷基）吡啶和（+）-反式-2-（α-枯基）环己醇的氯甲酸酯原位制备产生91％的非对映异构纯二氢吡啶酮6。6的氧化裂解和随后的还原提供了81％产率的醇7。除去手性助剂和TIPS组（NaOMe; 10％HCl），用BnOCOCCl进行N-酰化，并用NCS / Ph（3）P处理，得到氯化物10。在C-3处甲基化，铜介导的共轭加成4- （苄氧基）丁基溴化镁和三氟甲磺酸乙烯酯的形成以立体选择性方式提供了13。三氟甲基乙烯基部分的催化还原，通过一锅法反应同时裂解苄基醚和Cbz基团，以及环化得到氨基醇14。用Dess-Martin试剂氧化14时，氨基醛4的产率为97％。三种标题生物碱中的每一种的合