摘要:
                                在THF中用二异丁基氢化铝(DIBAH)还原庚烯二酯1得到了庚烯1,2-二甲醇2a和其双键移位(DBS)异构体2b的混合物(方案3)。两种产物都可以通过硅胶柱色谱法分离。随后在CH 2 Cl 2中用PCl 5对2a或2b进行氯化,得到了1,2-双(氯甲基)庚二烯3a及其DBS异构体3b的混合物。长时间色谱分离后,产物3a和3b以纯净形式获得。它们在低温下从己烷/ Et 2 O 7:1平稳结晶,其结构通过X射线晶体结构分析确定(图1和2)。在0°下用THF中过量的(二苯基膦基)锂(=二苯基膦酸锂)容易地通过二苯基膦基进行3a或3b的Cl取代基的亲核交换(方案4)。但是,4a / 4b的纯化非常困难,因为这些双膦在硅胶柱色谱上分解并且大部分被空气氧化转化为双(氧化膦)5a和4b。5b。两个图5a和图5b也以纯的形式获得通过的反应图3a或3b中与(二苯基膦基)锂(=锂oxidodiphenylp