5-methyl-N-carbomethoxy-1,2-dihydropyridine | 934984-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5-methyl-N-carbomethoxy-1,2-dihydropyridine
• 英文别名: methyl 5-methyl-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 934984-61-9
• 化学式: C₈H₁₁NO₂
• 分子量: 153.181
• InChiKey: TUJQOGGEYNXSLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-N-carbomethoxy-1,2-dihydropyridine 、 丁烯酮 反应 120.0h， 以329 mg的产率得到6-methyl-7-endo-acetyl-2-carbomethoxy-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  二烯取代的N-烷氧羰基-1,2-二氢吡啶类化合物在Diels-Alder反应中的立体选择性

  摘要：

  研究了二烯取代基对N-烷氧基羰基-1,2-二氢吡啶与苯乙烯和甲基乙烯基酮（MVK）的未催化Diels-Alder反应的区域化学和立体化学结果的影响。在所有检查的情况下，二烯上的烷基取代均导致对7-内基异构体（7-苯基51-96％exo和7-乙酰54-96％exo）的动力学偏好。对于两种亲二烯体，在二氢吡啶中具有5-甲基或6-甲基取代基的立体选择性最高（≥89％内切）。对RHF / 3-21G（*）气相内外相变态能量的理论计算预测，总熵（ΔS total）的考虑因素有利于两种DHP亲二烯体的内环加合物，而总能量考虑ΔE⧧ Ø，有利于内cycloadducts苯乙烯和外cycloadducts为MVK。在此水平上，可以正确预测苯乙烯反应中的首选内苯基异构体，但对于MVK反应，7-乙酰基外基或内异构体优势度的计算取决于二烯取代基。通过在B3LYP / 6-31G *理论水平上的计算，成功预测了将

  DOI：

  10.1021/jo0700575
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-5-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine 在 溴 、 二氯乙基铝 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 5-methyl-N-carbomethoxy-1,2-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  二烯取代的N-烷氧羰基-1,2-二氢吡啶类化合物在Diels-Alder反应中的立体选择性

  摘要：

  研究了二烯取代基对N-烷氧基羰基-1,2-二氢吡啶与苯乙烯和甲基乙烯基酮（MVK）的未催化Diels-Alder反应的区域化学和立体化学结果的影响。在所有检查的情况下，二烯上的烷基取代均导致对7-内基异构体（7-苯基51-96％exo和7-乙酰54-96％exo）的动力学偏好。对于两种亲二烯体，在二氢吡啶中具有5-甲基或6-甲基取代基的立体选择性最高（≥89％内切）。对RHF / 3-21G（*）气相内外相变态能量的理论计算预测，总熵（ΔS total）的考虑因素有利于两种DHP亲二烯体的内环加合物，而总能量考虑ΔE⧧ Ø，有利于内cycloadducts苯乙烯和外cycloadducts为MVK。在此水平上，可以正确预测苯乙烯反应中的首选内苯基异构体，但对于MVK反应，7-乙酰基外基或内异构体优势度的计算取决于二烯取代基。通过在B3LYP / 6-31G *理论水平上的计算，成功预测了将

  DOI：

  10.1021/jo0700575

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chiral Piperidines via the Stepwise Dearomatization/Borylation of Pyridines
  作者：Koji Kubota、Yuta Watanabe、Keiichi Hayama、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.6b01375

  日期：2016.4.6

  developed a novel approach for the synthesis of enantioenriched 3-boryl-tetrahydropyridines via the Cu(I)-catalyzed regio-, diastereo-, and enantioselective protoborylation of 1,2-dihydropyridines, which were obtained by the partial reduction of the pyridine derivatives. This dearomatization/enantioselective borylation stepwise strategy provides facile access to chiral piperidines together with the stereospecific

  我们开发了一种通过 Cu(I) 催化的 1,2-二氢吡啶的区域选择性、非对映选择性和对映选择性原硼化反应合成富含对映体的 3-硼基四氢吡啶的新方法，该方法是通过部分还原吡啶获得的衍生品。这种脱芳构化/对映选择性硼酸化逐步策略提供了轻松获得手性哌啶以及从容易获得的起始材料中立体定向 CB 键的立体有择转化的途径。此外，该方法在抗抑郁药物 (-)-帕罗西汀的简明合成方面的实用性得到了证明。还描述了反应机理的理论研究。