tert-butyl 2-fluorobenzylidenecarbamate | 934167-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-fluorobenzylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(2-fluorophenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 934167-13-2
• 化学式: C₁₂H₁₄FNO₂
• 分子量: 223.247
• InChiKey: LGXLBMFZTMFERU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙烯基-1H-吲哚 、 tert-butyl 2-fluorobenzylidenecarbamate 在 C₅₇H₅₅F₃N₂O₃PdS*C₂H₆ 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91 %的产率得到tert-butyl (R)-((2-fluorophenyl)(2- vinyl-1H-indol-3-yl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  使用含手性咪唑烷的 NCN-Pincer Pd 催化剂进行 2-乙烯基吲哚到 N-Boc 亚胺的不对称傅克反应

  摘要：

  含手性咪唑烷的NCN-钳形Pd-OTf络合物（NCN-Pd cat ）以Friedel-Crafts型方式促进未保护的2-乙烯基吲哚与N -Boc亚胺的不对称亲核加成。手性(2-乙烯基-1H-吲哚-3-基)甲胺产物成为构建多环系统的良好平台。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02911

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α- and β-Fluorinated Amides
  作者：Lennart Brewitz、Fernando Arteaga Arteaga、Liang Yin、Kaliyamoorthy Alagiri、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.5b11064

  日期：2015.12.23

  emergence of direct enolization protocols providing atom-economical and operationally simple methods to use enolates for stereoselective C-C bond-forming reactions, eliminating the inherent drawback of the preformation of enolates using stoichiometric amounts of reagents. In its infancy, direct enolization relied heavily on the intrinsic acidity of the latent enolates, and the reaction scope was limited

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接
• A Highly Enantioselective Mannich-Type Reaction of Glycine Schiff Base Catalyzed by a Cinchoninium Salt
  作者：Zhonglin Tao、Arafate Adele、Xiang Wu、Liuzhu Gong

  DOI：10.1002/cjoc.201400453

  日期：2014.10

  A chiral phase‐transfer catalyst, derived from the combination of cinchona alkaloid backbone and BINOL skeleton, enabled a Mannich reaction of glycine Schiff base with N‐Boc‐imines to generate α,β‐diamino acid derivatives in excellent yields (up to 99%) and with high diastereo‐ and enantioselectivities (up to>20:1 dr, 96% ee).

  源自金鸡纳生物碱骨架和BINOL骨架的手性相转移催化剂，使甘氨酸Schiff碱与N-Boc-亚胺进行曼尼希反应，能够以极高的收率（高达99％）生成α，β-二氨基酸衍生物）和非对映异构体和对映异构体具有很高的选择性（高达> 20：1 dr，96％ee）。
• Enantioselective Addition of Thiols to Imines Catalyzed by Thiourea–Quaternary Ammonium Salts
  作者：Hong-Yu Wang、Jia-Xing Zhang、Dong-Dong Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1021/cs400594e

  日期：2013.10.4

  Asymmetric phase-transfer catalysis was first applied to the synthesis of chiral N,S-acetals by using amino acid-based bifunctional thiourea-ammonium salt catalysts. The reaction could be performed on the gram scale to give up to 93% ee and 99% yield with a catalyst loading as low as 0.1 mol % within 5 min.

  首先使用基于氨基酸的双功能硫脲-铵盐催化剂，将不对称相转移催化应用于手性N，S-缩醛的合成。该反应可以以克为单位进行，以产生高达93％的ee和99％的产率，并且在5分钟内催化剂负载量低至0.1mol％。
• A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality: asymmetric Mannich reactions of malononitrile with <i>N</i>-Boc aldimines and ketimines
  作者：Satoru Kuwano、Takumi Suzuki、Yusei Hosaka、Takayoshi Arai

  DOI：10.1039/c8cc00865e

  日期：——

  A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality has been developed. This quinidine-derived acid/base catalyst smoothly promoted the asymmetric Mannich reaction of malononitrile and various N-Boc imines with up to 98% ee. The cooperative interaction with both substrates was responsible for the high activity that allowed a reduction of the catalyst amount to 0.5 mol%.

  已经开发了具有卤素键合给体官能度的手性有机碱催化剂。这种由奎尼丁衍生的酸/碱催化剂顺利地促进了丙二腈和各种N- Boc亚胺的不对称曼尼希反应，ee高达98％。与两种底物的协同相互作用是高活性的原因，该高活性使催化剂的量减少到0.5mol％。
• Direct Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Mannich-Type Reaction Catalyzed by a Copper(I) Complex
  作者：Hai-Jun Zhang、Chang-Yun Shi、Feng Zhong、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.6b13042

  日期：2017.2.15

  A direct catalytic asymmetric vinylogous Mannich-type reaction has been disclosed in good yield, excellent regio-, diastereo- and enantioselectivity. The key to control the regioselectivity is the combination of a bulky N-acylpyrazole and a bulky bisphosphine ligand. The catalytic system was extended to a bisvinylogous Mannich-type reaction by changing the ligand. The synthetic utility of the vinylogous

  已经公开了一种直接催化不对称乙烯基曼尼希型反应，其产率高，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。控制区域选择性的关键是庞大的 N-酰基吡唑和庞大的双膦配体的组合。通过改变配体，催化体系扩展到双乙烯基曼尼希型反应。几种转化证明了乙烯基产物的合成效用。