摘要:
合成和室温单晶 X 射线结构测定
记录了加合物
[M(EPh3)4] (ClO4)
(ClO4),M = Cu,E = As (1),Sb (2);M
= Ag,E = As (3),Sb (4),从而能够与之前研究过的 MP4 和 MN4 加合物进行比较、
环境进行比较。
环境进行比较。这四种复合物的结晶形式均为
熟悉的斜方 R-3 阵列
(a ≈ 14-4,c ≈ 52 Å,六边形
设置),金属原子和氯原子位于晶体学的三倍轴上。
三倍轴。在这些阵列中,Cu-E(轴向,轴外)是
(1)为 2-493(2)、2-533(1),(2)为 2-572(1)、2-577(1)
埃,而(2) 的两个独立 M-E 间距的差异相对于以前研究的
相对于以前研究过的磷类似物,这两个独立 M-E 间距的差异有所减小、
这可能是由于 E 尺寸增大的结果。在 (3) 和 (4) 中,一些阳离子
在(3)和(4)中,配体的锑原子(E)明显出现了一些阳离子无序现象;对于主要成分
成分 Ag-E 在 (3) 中为 2-652(3)、2-680(2);在 (4) 中为 2-732(2)、
2-7295(8)埃。与定义金属原子环境几何相关的问题
原子环境几何形状时遇到的问题,但在另外两个化合物中,这些问题得到了较好的解决。
不过,在另外两种硝酸盐的测定中,与确定后者中金属原子环境几何图形有关的问题得到了较为理想的解决:
[Ag(SbPh3)4]
(NO3) (5) 属于斜方晶系,没有阳离子核心无序;Ag-E(轴向)属于斜方晶系,没有阳离子核心无序。
Ag-E(轴向,轴外)为 2-720(4)、
2-725(2)埃。
三苯基胂硝酸银加合物的结构特征被记录为其四乙醇
溶解物,即
[Ag(AsPh3)4](NO3
(NO3).~
4C2H5OH(6),单斜、
C2/c,a
18-373(4), b 20-786(5),
c 21-070(8) Å, β 108-18(3)°、
Z = 4 f.u。
[Ag(AsPh3)4]+ 阳离子的银原子
的银原子不寻常地位于晶体学上的 2(而不是
3 ) 轴上。
阵列的 2(而不是 3)轴上,Ag-As 为 2-649(2)、2-650(2) Å,As-Ag-As
为 108-22(4) 至 111-41(6)°。结构
的氯仿溶液(记为
(2a),精度较低。
同时还指出了一种有趣的人工制品的结构,它与斜方氧化阴离子阵列同构。
氧阴离子阵列同构,模型为
[Ag(PPh3)4]2
(SiF6).py (7)。[M(AsPh3)4]2(SiF6.py)远红外光谱中的波段
M(AsPh3)4
(ClO4)远红外光谱中的波段归属于 v(MAs)
振动,分别位于 119 cm¯1(M = Cu)和 103 cm¯1(M
= Ag)的 v(MAs)振动;这样就能更一致地描述 v(MAs)振动的波长变化。
中 v(ME)模态的波长变化情况更加一致。
[M(EPh3)4]+
化合物中 v(ME) 模式的波长变化情况。