4,4-dimethyl-1-(o-tolyl)pent-2-yn-1-one | 1255152-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(o-tolyl)pent-2-yn-1-one
• 英文别名: 4,4-dimethyl-1-o-tolylpent-2-yn-1-one
• CAS: 1255152-40-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: ZKXBJENDFPSUMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-(o-tolyl)pent-2-yn-1-one 在 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 Rh₂(R-PTAD)₄ 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 73.08h， 生成 3-(tert-butyl)-4-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-4-(o-tolyl)-5-tosyl-4,5-dihydrofuro[3,4-c]pyridine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 Rh(II) 催化的二炔去对称环异构化：用炔烃取代的氮杂四元立体中心构建呋喃稠合的二氢哌啶

  摘要：

  本文描述了一种通过去对称化策略实现的对映选择性二炔（II）催化的二炔环异构化，它不仅代表了一种新的二炔环异构化反应，而且构成了第一个 Rh（II）催化的 1,6- 不对称分子内环异构化。迪因斯。该协议提供了一系列有价值的呋喃稠合二氢哌啶衍生物，其具有对映异构体富集的炔基取代氮杂四元立体中心，具有高效、完全的原子经济性和出色的对映选择性（高达 98% ee）。此外，高度功能化的产品可以很容易地转化为各种合成有用的构建块，并与一系列药物分子结合。涉及协调 [3+2] 环加成 /[1, 通过 DFT 计算和机理研究阐明了 Rh(II) 类卡宾中间体的 2]-H 位移。更重要的是，获得了炔-二铑 (II) 的第一个单晶，表明 η涉及由二铑 (II) 对炔醛的2 -协调活化。发现了羧酸盐配体和炔醛之间的弱氢键，这可能使明确定义的桨状二铑 (II) 在催化这种转化方面与其他金属配合物不同。此外，对映选择性的起源由

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07556
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 邻甲基苯甲酰氯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,4-dimethyl-1-(o-tolyl)pent-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 Rh(II) 催化的二炔去对称环异构化：用炔烃取代的氮杂四元立体中心构建呋喃稠合的二氢哌啶

  摘要：

  本文描述了一种通过去对称化策略实现的对映选择性二炔（II）催化的二炔环异构化，它不仅代表了一种新的二炔环异构化反应，而且构成了第一个 Rh（II）催化的 1,6- 不对称分子内环异构化。迪因斯。该协议提供了一系列有价值的呋喃稠合二氢哌啶衍生物，其具有对映异构体富集的炔基取代氮杂四元立体中心，具有高效、完全的原子经济性和出色的对映选择性（高达 98% ee）。此外，高度功能化的产品可以很容易地转化为各种合成有用的构建块，并与一系列药物分子结合。涉及协调 [3+2] 环加成 /[1, 通过 DFT 计算和机理研究阐明了 Rh(II) 类卡宾中间体的 2]-H 位移。更重要的是，获得了炔-二铑 (II) 的第一个单晶，表明 η涉及由二铑 (II) 对炔醛的2 -协调活化。发现了羧酸盐配体和炔醛之间的弱氢键，这可能使明确定义的桨状二铑 (II) 在催化这种转化方面与其他金属配合物不同。此外，对映选择性的起源由

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07556

文献信息

• Gold-Catalyzed 1,3-Transposition of Ynones
  作者：Roohollah Kazem Shiroodi、Mohammad Soltani、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja504892c

  日期：2014.7.16

  An efficient, regioselective gold-catalyzed 1,3-transposition reaction of ynones and diynones has been developed. It was found that stereoelectronic (interrupted conjugation) and electronic (extended conjugation) factors could efficiently govern the regioselectivity of this thermodynamically controlled transformation. The produced conjugated diynones were efficiently transformed into diverse alkyne-substituted five- and six-membered heterocycles.
• Cinchona Alkaloid-Catalyzed Asymmetric Trifluoromethylation of Alkynyl Ketones with Trimethylsilyl Trifluoromethane
  作者：Hiroyuki Kawai、Kentaro Tachi、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1021/ol102189c

  日期：2010.11.19

  The first catalytic enantioselective trifluoromethylation of alkynyl ketones 1 with (trifluoromethyl)trimethylsilane is disclosed by an operationally simple procedure, based on the combination of ammonium bromide of bis-cinchona alkaloids with Me4NF to afford trifluoromethyl-substituted tertiary propargyl alcohols (up to 96% ee), which are the important chiral building blocks for pharmaceuticals. Biologically attractive aryl heteroaryl trifluoromethyl carbinols were also synthesized.