2-cyclopropyl-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-pyran | 1367736-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 2-cyclopropyl-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-pyran
• CAS: 1367736-81-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: CFQAQFDLHGCDLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.7±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.990±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 环丙甲醛 在 zirconium metal-organic framework PCN-625(Fe) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到2-cyclopropyl-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  用于尺寸选择性催化的卟啉锆金属-有机骨架的配体定向构象控制

  摘要：

  锆基金属有机骨架（Zr-MOFs）由于其优异的稳定性、柔性结构和有趣的功能而引起了极大的兴趣。精确控制其晶体结构，包括拓扑结构、孔隙率、组成和构象，是实现定制功能化的重要挑战。在这项工作中，我们开发了一种新的 Zr-MOF (PCN-625) 与csq拓扑网络，类似于著名的 PCN-222 和 NU-1000。然而，显着差异在于卟啉环的构象，它们垂直于孔表面而不是平行。由此产生的 PCN-625 展示了两种类型的一维通道，混凝土直径为 2.03 和 0.43 nm。此外，垂直卟啉与收缩的孔径一起可能会限制底物对框架中活性中心的可及性。基于其结构特征，PCN-625(Fe)可用作尺寸选择性[4+2]杂-Diels-Alder环加成反应的有效多相催化剂。由于其化学稳定性高，这种催化剂可以重复使用六次以上。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03960

文献信息

• Carbocation Catalysis: Oxa-Diels-Alder Reactions of Unactivated Aldehydes and Simple Dienes
  作者：Mahmoud Abd El Aleem Ali Ali El Remaily、Veluru Ramesh Naidu、Shengjun Ni、Johan Franzén

  DOI：10.1002/ejoc.201501112

  日期：2015.10

  organocatalyst is demonstrated in the oxa-Diels-Alder reaction of various unactivated aromatic and aliphatic aldehydes and simple unactivated dienes, such as isoprene and 2,3-dimethylbutadiene. The transformation proceeds smoothly to give 3,6-dihydropyrane adducts in high to moderate yields with catalyst loadings down to 1.0 mol-% under mild reaction conditions. In contrast to most previously reported

  三苯甲基阳离子 (TrBF 4 ) 作为高效路易斯酸有机催化剂的多功能性在各种未活化的芳香族和脂肪族醛和简单的未活化二烯（如异戊二烯和 2,3-二甲基丁二烯）的 oxa-Diels-Alder 反应中得到证明。在温和的反应条件下，转化顺利进行，以高至中等收率得到 3,6-二氢吡喃加合物，催化剂负载量降至 1.0 mol-%。与之前报道的大多数策略相比，该协议不需要底物官能团激活，也不需要缺电子醛（2-氧代醛）或富电子二烯（甲氧基或氨基丁二烯）。
• Cooperativity in Diiron(III)porphyrin Dication Diradical-Catalyzed Oxa-Diels–Alder Reactions: Spectroscopic and Mechanistic Insights
  作者：Sabyasachi Sarkar、Pallavi Sarkar、Deepannita Samanta、Swapan K Pati、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1021/acscatal.2c02479

  日期：2022.8.5

  electron-deficient aldehydes such as glyoxylic acid derivatives or activated electron-rich 1,3-dienes such as Danishefsky’s, Brassard’s, or Rawal’s diene. The robust catalyst exhibited high functional group tolerance. The computational studies corroborated the detailed spectroscopic investigation, which focused on the pivotal roles played by the metal ion as the Lewis acidic center in combination with counteranions

  在这里，我们描述了二铁 (III) 双阳离子双自由基卟啉二聚体作为醛与 1,3-二烯的 oxa-Diels-Alder 型反应的有效催化剂的首个例子，这是天然产物合成中的主要反应. 这种催化过程不需要使用缺电子的醛，例如乙醛酸衍生物或活化的富电子 1,3-二烯，例如 Danishefsky's、Brassard's 或 Rawal's diene。稳健的催化剂表现出高官能团耐受性。计算研究证实了详细的光谱研究，该研究侧重于金属离子作为路易斯酸性中心与反阴离子结合所起的关键作用，也使我们能够更深入地研究反应机制。以前开发的方法总是需要解离催化剂的铁轴键；相反，催化剂的轴向配体在此处报道的催化过程中保持完整。使用双阳离子双自由基铁 (III) 卟啉作为路易斯酸催化剂有助于醛通过配位的活化，其形成也已通过实验得到证实。此外，反阴离子对反应途径有相当大的影响；它与金属的配位抑制了底物的配位形成产物
• Cationic Iron(III) Porphyrin-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of Unactivated Aldehydes with Simple Dienes
  作者：Kyohei Fujiwara、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/ja300790x

  日期：2012.3.28

  Cationic iron(III) porphyrin was found to be an efficient catalyst for the highly chemoselective hetero-Diels Alder-type reaction of aldehydes with 1,3-dienes. The catalyzed process did not require the use of electron-deficient aldehydes such as glyoxylic acid derivatives or activated electron-rich 1,3-dienes such as Danishefslcy's diene and Rawal's diene. The high functional group tolerance and robustness of the catalyst were demonstrated. Further, the potential utility of the catalyst was demonstrated by performing the cycloaddition in the presence of water and by carrying out cycloaddition of an unactivated ketone such as cyclohexanone with a diene.