N-tert-butyl-α-(naphthalen-2-yl)nitrone | 1251855-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-tert-butyl-α-(naphthalen-2-yl)nitrone
• 英文别名: N-tert-butyl-1-naphthalen-2-ylmethanimine oxide
• CAS: 1251855-74-9
• 化学式: C₁₅H₁₇NO
• 分子量: 227.306
• InChiKey: RDDNSDMJVNWORM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylidenetrimethylene carbonate 、 N-tert-butyl-α-(naphthalen-2-yl)nitrone 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver carbonate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 以69 %的产率得到(2-(tert-butyl)-1,5-dihydro-1,4-methanonaphtho[2,3-d][1,2]oxazepin-4(2H)-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铑催化硝酮与环状碳酸酯偶联合成桥联环异恶唑啉支架

  摘要：

  通过 Rh(III) 催化 α-芳基硝酮与 5-亚甲基-1,3-二恶烷-2-酮的 C-H 烯丙基化合成桥联异恶唑烷。硝酮基团在 C–H 活化/[3 + 2]环加成级联中充当导向基团和 1,3-偶极子，表现出优异的化学和立体选择性以及良好的官能团相容性。由此产生的骨架结构被方便地修改以产生一系列重要的化学框架，并且该方案应用于生物活性分子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01840
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁基羟胺盐酸盐 、 2-萘甲醛 在 四氢吡咯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-tert-butyl-α-(naphthalen-2-yl)nitrone
  参考文献：
  名称：

  铑催化硝酮与环状碳酸酯偶联合成桥联环异恶唑啉支架

  摘要：

  通过 Rh(III) 催化 α-芳基硝酮与 5-亚甲基-1,3-二恶烷-2-酮的 C-H 烯丙基化合成桥联异恶唑烷。硝酮基团在 C–H 活化/[3 + 2]环加成级联中充当导向基团和 1,3-偶极子，表现出优异的化学和立体选择性以及良好的官能团相容性。由此产生的骨架结构被方便地修改以产生一系列重要的化学框架，并且该方案应用于生物活性分子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01840

文献信息

• Borrowing and Returning Oxygen Atom in Trifluoroacetic Anhydride Transfer to Nitrones: A Versatile Route for the Synthesis of <i>N</i> -Trifluoroacetyl Amides
  作者：Junwen Wang、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1002/ejoc.201801662

  日期：2019.2.14

  A variety of N‐trifluoroacetyl amides are obtained from trifluoroacetic anhydride transfers to nitrones through borrowing and returning oxygen atom. This transformation proceeds smoothly under mild conditions via electrophilic trifluoroacetylation, followed by nucleophilic addition and elimination, and intramolecular substitution. Furthermore, the method also provides efficient access to N‐difluoroacetyl

  三氟乙酸酐通过借入和返还氧原子转变为硝酮，可制得各种N-三氟乙酰基酰胺。该转化在温和条件下通过亲电子三氟乙酰化顺利进行，然后进行亲核加成和消除，以及分子内取代。此外，该方法还提供了对N-二氟乙酰基酰胺的有效利用。这项工作提供了从容易获得和廉价的起始原料中直接获得有价值的N-氟乙酰基酰胺的方法。
• Reactivity of Morita–Baylis–Hillman Adducts in C–H Functionalization of (Hetero)aryl Nitrones: Access to Bridged Cycles and Carbazoles
  作者：Ashok Kumar Pandey、Dahye Kang、Sang Hoon Han、Heeyoung Lee、Neeraj Kumar Mishra、Hyung Sik Kim、Young Hoon Jung、Sungwoo Hong、In Su Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01910

  日期：2018.8.3

  nitrones with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts is described. An allylated intermediate derived from aryl nitrones and MBH adducts allows the formation of bridged cyclic compounds via an exotype [3 + 2] cycloaddition. In sharp contrast, electron-rich indolinyl or aniline substrates were found to couple with MBH adducts to generate naphthalene or carbazole derivatives, respectively.

  描述了铑（III）催化（杂）芳基硝酮与森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物的交叉偶联。衍生自芳基硝酮和MBH加合物的烯丙基化中间体可通过外型[3 + 2]环加成反应形成桥环化合物。与之形成鲜明对比的是，发现富含电子的吲哚基或苯胺底物与MBH加合物偶合，分别生成萘或咔唑衍生物。
• 2,2,2-Trifluoroacetaldehyde <i>O</i>-(Aryl)oxime: A Precursor of Trifluoroacetonitrile
  作者：Bo Lin、Yunfei Yao、Yangjie Huang、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00637

  日期：2022.3.18

  The preparation of 2,2,2-trifluoroacetaldehyde O-(aryl)oxime, a previously inaccessible precursor of trifluoroacetonitrile, via reaction of hydroxylamine and trifluoroacetaldehyde hydrate is reported. This precursor released CF3CN in quantitative yield under mildly basic conditions. The precursor was successfully used in the synthesis of trifluoromethylated oxadiazoles. The facile, cost-effective,

  报道了通过羟胺和三氟乙醛水合物的反应制备2,2,2-三氟乙醛O- (芳基)肟，这是一种以前难以获得的三氟乙腈前体。该前体在弱碱性条件下以定量产率释放CF 3 CN。该前体成功地用于三氟甲基化恶二唑的合成。简便、经济、可扩展和可回收的程序使这些三氟乙腈前体普遍适用。
• Substituted α-Phenyl and α-Naphthlyl-<i>N</i>-<i>tert</i>-butyl Nitrones: Synthesis, Spin-Trapping, and Neuroprotection Evaluation
  作者：Anaïs Deletraz、Kamal Zéamari、Kangyu Hua、Maud Combes、Frederick A. Villamena、Béatrice Tuccio、Noelle Callizot、Grégory Durand

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00563

  日期：2020.5.1

  functionalization on the free energies of nitrone reactivity with hydroxymethyl radical as well as on the electron affinity and ionization potential. Finally, the neuroprotection of the derivatives was evaluated in an in vitro model of cellular injury on cortical neurons. Five derivatives showed good protection at very low concentrations (0.1-10 μM), with PBN-CH2NHAc and 4-HOOC-PBN being the two most promising

  合成了在N-叔丁基部分带有羟基，乙酸盐或乙酰胺取代基和对位取代的苯基或萘基部分的α-苯基-N-叔丁基硝酮（PBN）的新衍生物。通过电子顺磁共振光谱法评估了它们捕获羟甲基自由基的能力。硝酰基官能团两侧均存在两个吸电子取代基，可改善自旋俘获性能，其中4-HOOC-PBN-CH2OAc和4-HOOC-PBN- NHAc的反应性比PBN高约4倍。通过循环伏安法进一步研究了衍生物的电化学性质，结果表明，硝基的氧化还原电势在很大程度上取决于芳香环和N-叔丁基官能团上取代基的性质。乙酰胺衍生物PBN- NHAc，4-AcNHCH2-PBN- NHAc，和4-MeO-PBN- NHAc最容易氧化。使用一种计算方法来合理化官能化对硝酮与羟甲基自由基反应的自由能以及电子亲和力和电离势的影响。最后，在皮质神经元细胞损伤的体外模型中评估了衍生物的神经保护作用。五种衍生物在非常低的浓度（0.1-10
• Regio- and Diastereoselective Access to Fused Isoxazolidines via Ru(II)-Catalyzed C–H Activation of Nitrones and Coupling with Perfluoroalkylolefins
  作者：Yunyun Li、Fang Xie、Yuan Liu、Xifa Yang、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03775

  日期：2018.1.19

  synthsis of fluorinated isoxazolidines in bicyclic settings has been realized via Ru(II)-catalyzed C–H activation of aryl nitrones with perfluoroalkyl-substituted olefins as the coupling partner. The reaction proceeded via initial chelation-assisted C(aryl)–H allylation followed by regio- and diastereoselective intramolecular dipolar addition between the nitrone directing group and the olefin unit.

  氟化异恶唑烷在双环环境中的合成已通过Ru（II）催化的全氟烷基取代的烯烃作为偶联伙伴的芳基硝酮的C–H活化。该反应通过初始螯合辅助的C（芳基）-H烯丙基化反应进行，然后在硝基导向基团和烯烃单元之间进行区域和非对映选择性分子内偶极加成。