摘要:
环己烯硅杂环丙烷 1 和单取代烯烃在 5 mol% (Ph3P)2AgOTf 存在下的反应动力学研究表明银介导的二叔丁基亚甲硅烷基转移的可能机制。环己烯硅杂环丙烷 1 的动力学顺序被确定为 1。在单取代烯烃和环己烯浓度中观察到反向动力学饱和行为(速率抑制)。观察到催化剂浓度的饱和动力学行为。使用低温 29Si NMR 光谱观察到反应性中间体,即甲硅烷基银络合物。取代苯乙烯和不足量 1 之间的竞争实验与哈米特方程很好地相关,并使用 sigmap 常数提供了 -0.62 +/- 0.02 的 rho 值。