6-methylidene-1-tosylpiperidin-2-one | 1590412-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-methylidene-1-tosylpiperidin-2-one
• 英文别名: 6-Methylidene-1-(4-methylphenyl)sulfonylpiperidin-2-one
• CAS: 1590412-15-9
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃S
• 分子量: 265.333
• InChiKey: HAJDTIOVJVJDNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-tosylhex-5-ynamide 在 {Pt[(ⁱPr₂P=S)₂(C₉H₄)]}₂ 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.4h， 生成 6-methylidene-1-tosylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  催化环化有效合成不饱和δ-和ε-内酯/内酰胺：当Pt优于Pd时

  摘要：

  制备了具有SCS茚二酰亚胺骨架的铂钳形配合物，并在炔酸和N-甲苯磺酰基炔基酰胺的催化环异构化中进行了评估。铂配合物中的一种在形成6元和7元环方面明显优于其钯类似物。催化体系利用了Pt的亲核性和茚二酰亚胺骨架的非清白特性。与Pd一样，通过使用H键供体添加剂（如邻苯三酚）可以显着提高催化性能。首次可以以高选择性和高收率制备多种ω-不饱和δ-和ε-内酯/内酰胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600382

文献信息

• Dormant versus Evolving Aminopalladated Intermediates: Toward a Unified Mechanistic Scenario in Pd^II-Catalyzed Aminations
  作者：Jamshid Rajabi、Mélanie M. Lorion、Vu Linh Ly、Frédéric Liron、Julie Oble、Guillaume Prestat、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201302744

  日期：2014.2.3

  PdII‐catalyzed alkene aminopalladation and allylic CH activation are two competing reaction sequences sharing the same reaction conditions. This study aimed at understanding the factors that bias one or the other path in the intramolecular oxidative cyclization of two types of N‐tosyl amidoalkenes. The results obtained are in accord with the initial generation of a high‐energy cyclic (5‐ or 6‐membered)

  钯II催化的烯烃aminopalladation和烯丙基Ç  ħ激活两个共享相同的反应条件下竞争反应的序列。这项研究旨在了解在两种类型的N-甲苯磺酰基酰胺基烯烃的分子内氧化环化中偏向一个或另一条路径的因素。获得的结果与高能循环（5元或6元）氨基palpalated中间体的最初生成相符。但是，如果以下具体条件满足后一类只能进化：distocyclicβ的可用性-H消除途径，强终端氧化剂的存在或碳糖化途径的可用性。相反，环状烷基钯配合物只是与初始底物平衡的潜在物质，不能进化。这样的反应性障碍的叶子的方式开放，替代的反应性如烯丙基Ç 小时烯烃底物，以产生一个η的活化3 -烯丙基配合物，接着通过用氮亲核其截取，[3,3] -sigmatropic重排，或分解。这项研究提出了连接这些竞争机制的统一机制图。
• Enhanced Catalytic Performance of Indenediide Palladium Pincer Complexes for Cycloisomerization: Efficient Synthesis of Alkylidene Lactams
  作者：Noel Ángel Espinosa-Jalapa、Diandian Ke、Noel Nebra、Lucas Le Goanvic、Sonia Mallet-Ladeira、Julien Monot、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/cs5010322

  日期：2014.10.3

  New SCS Pd pincer complexes featuring a noninnocent indenediide backbone show high catalytic activity in cycloisomerization. A variety of alkylidene lactams (five- to seven-membered rings) have been prepared efficiently from N-tosyl alkynylamides, and good results have also been obtained with challenging alkynoic acids.

  新的SCS Pd夹钳配合物具有非纯的茚二酮主链，在环异构化中显示出高催化活性。由N-甲苯磺酰基炔基酰胺有效地制备了各种亚烷基内酰胺（5至7元环），并且具有挑战性的炔酸也获得了良好的结果。
• Opening the Way to Catalytic Aminopalladation/Proxicyclic Dehydropalladation: Access to Methylidene γ-Lactams
  作者：Mélanie M. Lorion、Filipe J. S. Duarte、Maria José Calhorda、Julie Oble、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00143

  日期：2016.3.4

  A new aerobic intramolecular palladium(II)-based catalytic system that triggers aminopalladation/dehydropalladation of N-sulfonylalkenylamides to give the corresponding methylidene gamma-lactams has been identified. Use of triphenylphosphine and chloride anion as ligands is mandatory for optimal yields, and molecular oxygen can be used as the sole terminal oxidant. Scope and limitations of the methods are described. A mechanism is proposed on the basis of experimental results as well as density functional theory calculations.