5-methylene-3-tosyl-1,3-oxazinan-2-one | 1285541-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methylene-3-tosyl-1,3-oxazinan-2-one
• CAS: 1285541-64-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄S
• 分子量: 267.306
• InChiKey: JWTRCMTZQOZBKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.69
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  63.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methylene-3-tosyl-1,3-oxazinan-2-one 在 palladium diacetate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92 %的产率得到3,7-dimethylene-1,5-dimethylbenzenesulfonyl-1,5-diazacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  钯催化 π-烯丙基钯 1,4-偶极子与 1,3,5-三嗪烷的环加成反应：获得六氢嘧啶、1,3-恶嗪烷和 1,5-重氮烷

  摘要：

  钯催化 5-亚甲基-1,3-恶嗪-2-酮和 5-亚甲基-1,3-二恶烷-2-酮脱羧生成氮杂-π-烯丙基钯和氧杂-π-烯丙基钯 1,4-偶极子开发了与 1,3,5-三嗪烷进行 [4 + 2] 环加成反应，以良好到优异的收率（高达 99%）提供多种六氢嘧啶和 1,3-恶嗪烷衍生物。无环磺酰胺基取代的烯丙基碳酸酯作为氮杂-π-烯丙基钯1,4-偶极子前体也适用于所开发的合成策略，实现了六氢嘧啶的合成。此外，还通过构建1,5-重氮烷衍生物证明了原位生成的氮杂-π-烯丙基钯1,4-偶极子进行二聚[4 + 4]环加成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00128
• 作为产物：
  描述：

  三光气 、 N-(2-(hydroxymethyl)allyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以1.3 g的产率得到5-methylene-3-tosyl-1,3-oxazinan-2-one
  参考文献：
  名称：

  去共轭丁烯内酯与氮杂-π-烯丙基钯 1,4-偶极子的催化对映选择性 α-烯丙基化：获得具有全碳季立构中心的光学纯 2-哌啶酮

  摘要：

  已成功开发钯催化的去共轭丁烯酸内酯与氮杂-π-烯丙基钯 1,4-二倍体的对映选择性 α-烯丙基化反应，该反应由钯介导的环状氨基甲酸酯和酰胺取代的无环碳酸酯的脱羧原位生成。以高产率和出色的对映选择性（高达 99% 产率和 99% ee）获得了一系列带有全碳季立构中心的对映体富集 2-哌啶酮。该方法的实用性也通过产品的大规模反应和合成转化得到展示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03383

文献信息

• Guiding the nitrogen nucleophile to the middle: palladium-catalyzed decarboxylative cyclopropanation of 2-alkylidenetrimethylene carbonates with isocyanates
  作者：Ryo Shintani、Kohei Moriya、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c0cc05308b

  日期：——

  A palladium-catalyzed decarboxylative cyclopropanation of 2-alkylidenetrimethylene carbonates with isocyanates is described to form oxazolidinones of (1-aminocyclopropyl)methanols with high selectivity. The site of nucleophilic attack is directed by connecting the two reaction components and by employing an electron-deficient triarylphosphine ligand.

  描述了一种以铂催化的去羧基环丙烷化反应，将2-烯丙基三氢氧化碳酸酯与异氰酸酯反应，形成高选择性的(1-氨基环丙基)甲醇的噁唑烷酮。亲核攻击的位置通过连接这两个反应组分以及使用电子缺乏的三芳基膦配体来引导。
• Pd-Catalyzed [4 + 2] cycloaddition of methylene cyclic carbamates with dihydropyrazolone-derived alkenes: synthesis of spiropyrazolones
  作者：Biming Mao、Jiaqing Xu、Wangyu Shi、Wei Wang、Yongjun Wu、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1039/d2ob00535b

  日期：——

  In this paper, a palladium-catalyzed [4 + 2] cycloaddition of 5-methylene-1,3-oxazinan-2-ones with 4-arylidene-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-ones has been developed to produce spiropyrazolones in high yields with excellent diastereoselectivities in nearly all cases. The cycloaddition reaction was scaled-up without significant loss of yield, and its synthetic utility has been demonstrated by further transformations

  在本文中，开发了钯催化的 [4 + 2] 环加成 5-methylene-1,3-oxazinan-2-ones 与 4-arylidene-2,4-dihydro-3 H -pyrazol-3-ones以高产率生产螺吡唑酮，几乎在所有情况下都具有出色的非对映选择性。环加成反应在没有显着产率损失的情况下按比例放大，其合成效用已通过产物的进一步转化得到证明。首次将钯催化下N-Ts环状氨基甲酸酯的反应类型扩展为包括[4+2]环加成。
• Pd-Catalyzed [4 + 1] Annulation Strategy to Functionalized 4-Methyleneproline Derivatives
  作者：Jiaxin Han、Wenzheng Gao、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02178

  日期：2024.2.2

  A Pd-catalyzed formal [4 + 1] cycloaddition reaction of sulfur ylides and in situ-generated Pd-stabilized zwitterions offers a convenient route to a series of functionalized proline derivatives. The utility of this method is demonstrated by a gram-scale synthesis and chemoselective functionalization of a proline-based derivative.

  硫叶立德和原位生成的 Pd 稳定的两性离子的 Pd 催化形式 [4 + 1] 环加成反应为一系列功能化脯氨酸衍生物提供了便捷的途径。该方法的实用性通过脯氨酸衍生物的克级合成和化学选择性功能化得到证明。
• Synthesis of gem-Difluorinated Oxa/Azaspiro[2.4]heptanes via Palladium-Catalyzed Spirocyclopropanation
  作者：Linhui Yang、Zhu Tao、Hua-Dong Xu、Mei-Hua Shen、Haoke Chu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01912

  日期：2024.7.12

  has been successfully developed, which gives a powerful and straightforward synthetic strategy for the construction of novel gem-difluorinated spirocyclic compounds, 6,6-difluoro-5-oxa/azaspiro[2.4]heptanes. The scope of gem-difluoroalkenes can be extended to styrenes, acrylic esters, and acrylamides to realize the installment of various functional groups and different heteroatoms on the spirocyclic

  已成功开发出钯催化偕二氟烯烃与π-烯丙基钯1,4-偶极子的螺环丙烷化反应，为构建新型偕二氟螺环化合物6,6-二氟-5-提供了一种强大而简单的合成策略。氧杂/氮杂螺[2.4]庚烷。偕二氟烯烃的范围可以扩展到苯乙烯、丙烯酸酯和丙烯酰胺，实现在螺环骨架上安装各种官能团和不同的杂原子，从而转化为具有潜在生物活性的有价值的化合物。机理研究揭示了π-烯丙基钯两性离子中间体的螺环丙烷化和β-F消除之间的竞争。