trans-[Fe(Br)₂(depe)_2] | 22920-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: trans-[Fe(Br)₂(depe)_2]
• 英文别名: trans-[Fe(Br)₂(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂]；trans-[FeBr2(Et2PCH2CH2PEt2)2]；trans-bis{1,2-bis(diethylphosphino)ethane}dibromoiron(II)；trans-[FeBr2(Et2PC2H4PEt2)2]；dibromoiron;2-diethylphosphanylethyl(diethyl)phosphane
• CAS: 22920-45-2
• 化学式: C₂₀H₄₈Br₂FeP₄
• 分子量: 628.151
• InChiKey: AYNVEJUEEFUEKI-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.75
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Fe(Br)₂(depe)_2] 在 MgBrC₂H₅ 、 EtBr or n-PrBr or n-BuBr 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到trans-{1,2-bis(diethylphosphino)ethane}bromohydridoiron(II)
  参考文献：
  名称：

  烷基铁配合物和烷基自由基在Kharasch反应中的参与：使用铁膦配合物探测催化作用

  摘要：

  确定了反式-[FeBr 2（depe）2 ]（depe = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2）的X射线晶体结构，并催化了MgBrEt与RBr之间的反应（R = Et，Pr n，Bu n，PhCH 2或H 2 CCHCH 2）生成烷烃和被研究的烯烃。详细的产物分析和反应的时间过程表明，氢化物物种反式-[FeH（Br）（depe）2 ] n +（n= 0或1）不是反应的中间体，而是在终止步骤中形成的产物。结果表明，取决于卤代烷，催化作用可以通过两种途径之一进行。提出了一种途径涉及铁（I）物种的中介，另一种途径涉及铁（III）配合物。两个催化循环都包含相同的基本反应：通过烷基自由基从[FeEt（Br）（depe）2 ] n +物种中夺取β氢原子，以生成烷烃和乙烯。报道了反式-[FeH（Br）（depe）2 ] BPh 4的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/dt9920001259
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) bromide 、 1,2-双(二乙基磷)乙烷 以 甲苯 为溶剂， 生成 trans-[Fe(Br)₂(depe)_2]
  参考文献：
  名称：

  五坐标配合物[FeX（depe）（2）] BPh（4），X = Cl，Br：电子结构和与N（2）的自旋禁止反应。

  摘要：

  利用X射线晶体学研究了N（2）与五坐标复合物[FeX（depe）（2）]（+）的键合，X = Cl（1a）和Br（1b），光谱学和量子化学计算。发现复合物1a和1b具有XP（4）配位，介于方形-金字塔形和三角形-双金字塔形之间。Mössbauer和光学吸收光谱结合角度重叠模型（AOM）计算表明1a和1b具有（3）B（1）基态，这些基态源自（xz）（1）（z（2））（1）构型。发现该状态的零场分裂为30-35 cm（-1）。相反，较早表征的类似二氮配合物[FeX（N（2））（depe）（2）]（+），X = Cl（2a）和Br（2b）是低旋转的（S = 0; Wiesler ，BE； Lehnert，N。； Tuczek，F。； Neuhausen，J。； Tremel，W.Angew.Chem，Int.Ed.1998，37，815-817）。因此，在这些系统中N（2）的键合和释放是禁止旋转

  DOI：

  10.1021/ic0111987
• 作为试剂：
  描述：

  乙基溴化镁 在 trans-[Fe(Br)₂(depe)_2] 溴丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 乙烷 、 乙烯
  参考文献：
  名称：

  烷基铁配合物和烷基自由基在Kharasch反应中的参与：使用铁膦配合物探测催化作用

  摘要：

  确定了反式-[FeBr 2（depe）2 ]（depe = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2）的X射线晶体结构，并催化了MgBrEt与RBr之间的反应（R = Et，Pr n，Bu n，PhCH 2或H 2 CCHCH 2）生成烷烃和被研究的烯烃。详细的产物分析和反应的时间过程表明，氢化物物种反式-[FeH（Br）（depe）2 ] n +（n= 0或1）不是反应的中间体，而是在终止步骤中形成的产物。结果表明，取决于卤代烷，催化作用可以通过两种途径之一进行。提出了一种途径涉及铁（I）物种的中介，另一种途径涉及铁（III）配合物。两个催化循环都包含相同的基本反应：通过烷基自由基从[FeEt（Br）（depe）2 ] n +物种中夺取β氢原子，以生成烷烃和乙烯。报道了反式-[FeH（Br）（depe）2 ] BPh 4的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/dt9920001259

文献信息

• Isolation and characterisation of iron(II) complexes with dinitrogen, and of other derivatives, especially from phenylacetylene
  作者：David L. Hughes、G. Jeffery Leigh、Manuel Jimenez-Tenorio、Adrian T. Rowley

  DOI：10.1039/dt9930000075

  日期：——

  The complex [FeCl2(dmpe)2](dmpe = Me2PCH2CH2PMe2) dissolves in alcohols under dinitrogen to yield the dinitrogen complex [FeCl(N2)(dmpe)2]+. Reactions of [FeCl2(dmpe)2] with PhCCH yield the interconvertible acetylide and vinylidene complexes [FeCl(CCPh)(dmpe)2] and [FeCl(CCHPh)(dmpe)2]+, the structures of which have been determined. Related complexes of Et2PCH2CH2PEt2 have been prepared, as well as

  络合物[FeCl 2（dmpe）2 ]（dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）在二氮气氛下溶于醇，得到二氮络合物[FeCl（N 2）（dmpe）2 ] +。[FeCl 2（dmpe）2 ]与PhC CH的反应产生可互变的乙炔和亚乙烯基配合物[FeCl（C CPh）（dmpe）2 ]和[FeCl（C CHPh）（dmpe）2 ] +，其结构具有被确定。Et 2 PCH 2 CH 2的相关配合物PET 2已经制备，以及含有配体如MENC，CO，类似的复合物等。
• Stopped-flow mechanistic study of bromide substitution by an organonitrile at an iron(II) phosphinic centre; a π-electron driven process
  作者：Luísa M.D.R.S. Martins、Armando J.L. Pombeiro、Richard A. Henderson

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05240-1

  日期：1996.9

  spectrophotometry. The substitution reaction occurs by a mechanism involving rate-limiting dissociation of bromo ligands to form the unsaturated intermediates [FeBr(depe) 2 ] + ( k 1 = 1.52 ± 0.02 s −1 ) and [Fe(NCR)(depe) 2 ] 2+ ( k 3 = 0.063 ± 0.008 s −1 ) which add the nitrile ligand to form those nitrile complexes. The competition between the nitrile and Br − for such metal centres has also been investigated

  摘要在有机腈NCCH2 C 6 H 4 OMe-4上，反式-[FeBr 2（depe）2]（depe = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2）的溴化物配体在体内的置换反应动力学。四氢呋喃（在不存在或存在Br-的情况下），得到相应的单-和二腈配合物反式-[FeBr（NCCH 2 C 6 H 4 OMe-4）（depe）2] +和反式-[ Fe（NCCH 2 C 6 H 4 OMe-4）2（depe）2] 2+，已通过阻流分光光度法进行了研究。取代反应是通过涉及限速解离溴配体以形成不饱和中间体[FeBr（depe）2] +（k 1 = 1.52±0.02 s -1）和[Fe（NCR）（depe）2]的机理发生的。 2+（k 3 ＝ 0.063±0.008 s -1），其添加腈配体以形成那些腈络合物。还研究了腈与Br-之间对于此类金属中心的竞争，并且观察到添加的Br-对第二溴配体相对于
• Snapshots of a Migrating H‐Atom: Characterization of a Reactive Iron(III) Indenide Hydride and its Nearly Isoenergetic Ring‐Protonated Iron(I) Isomer
  作者：Marcus W. Drover、Dirk J. Schild、Paul H. Oyala、Jonas C. Peters

  DOI：10.1002/anie.201909050

  日期：2019.10.21

  them). Markedly, this reactivity differs from related Fe(η5 -Cp/Cp*) compounds, for which terminal FeIII -H cations are isolable and have been structurally characterized, highlighting the effect of a benzannulated ring (indene). Overall, this study provides a structural, thermochemical, and mechanistic foundation for the characterization of indenide/indene PCET precursors and outlines a valuable approach

  我们报告了S = 1/2铁π络合物[Fe（η6-IndH）（depe）] +（Ind =茚（C9 H7-），depe = 1,2-双（二乙基膦基）乙烷）的表征，这是通过从瞬态FeIII氢化物[Fe（η3：η2-Ind）（depe）H] +中消除CH产生的。由于弱的MH / CH键，这些物质似乎经历了质子偶联电子转移（PCET）以通过双分子重组释放H2。从化学计量和计算研究中获得的机械信息显示，开壳π-芳烃配合物的BDFEC-H值约为50 kcal mol-1，大致等于其FeIII -H前体的BDFEFe-H（它们之间的ΔG°≈0）。明显地，这种反应性与相关的Fe（η5-Cp/ Cp *）化合物不同，后者的末端FeIII -H阳离子是可分离的，并已进行了结构表征，从而突出了苯环环（茚）的作用。
• Allenylidene Iron(II) Complexes and Their Deprotonation, Nucleophilic Addition Reactions, and Cathodic Protonation toward Alkynyl Derivatives: A Chemical and Electrochemical Study
  作者：Ana I. F. Venâncio、M. Fátima C. Guedes da Silva、Luísa M. D. R. S. Martins、João J. R. Fraústo da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1021/om050408a

  日期：2005.9.1

  (R‘ ‘ = CN (5a), MeO (5b)), respectively. Complex 2 (Y = BPh4) also leads to the cationic alkynyl compounds trans-[Fe(NCMe)−C⋮CCPh2(X)}(depe)2][BPh4] (X = NMe2 (6a), NHMe (6b)) and trans-[Fe(NCMe)−C⋮CCPh2(PMe3)}(depe)2]Y2 (Y2 = [BPh4]2 (7a), [BPh4]2-xBrx (7b)), in acetonitrile solution, upon reaction with NHMe2, NH2Me, and PMe3, respectively. The complexes have been characterized by multinuclear NMR

  亚烯基配合物反式-[FeBr（C C CRR'）（depe）2 ] [Y]（R = Me，R'= Ph，1 ; R = R'= Ph，2 ; R = R'= Et，3；； depe = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2； Y = BF 4，BPh 4）是通过反式-[FeBr 2（depe）2 ]与适当的炔醇HC⋮CCRR'（OH）在MeOH和在Na [BF 4 ]或Na [BPh 4 ]的存在下。去质子化3或亲核γ-除了2导致中性烯基和炔基络合物反式-[FeBr -C⋮CC（CHMe）Et}（depe）2 ]（4）和反式-[FeBr（-C⋮CCPh 2 R''）（depe）2 ] （R′′＝ CN（5a），MeO（5b））。络合物2（Y = BPh 4）还导致阳离子炔基化合物反式-[Fe（NCMe）-C⋮CCPh 2（X）}（depe）2 ] [BPh 4 ]（X = NMe
• Reactions of cyclic and linear alkynols with a phosphinic iron(II) centre
  作者：Ana I.F. Venâncio、Luı́sa M.D.R.S. Martins、João J.R. Fraústo da Silva、Armando J.L. Pombeiro

  DOI：10.1016/s1387-7003(02)00690-1

  日期：2003.1

  Treatment of a MeOH solution of trans-[FeBr2(depe)(2)] (depe - Et2PCH2CH2PEt2) with HC=CC6H10OH or HC=C(CH2)(n)OH (n = 1 or 2), in the presence of NaBPh4. forms the cyclic allenylidene trans-[FeBr(=C=C=C6H10)(depe)(2)][BPh4] or the alkyne trans-[FeBreta(2)-HC=C(CH2)(n)OH}(depe)(2)][BPh4] (n = 1 or 2) complexes, respectively. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.