IrCl(η5-C5Me5)(2-(3-methoxyphenyl)pyridine(1-)-κN,C2) | 1159445-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: IrCl(η5-C5Me5)(2-(3-methoxyphenyl)pyridine(1-)-κN,C2)
• 英文别名: iridium(3+);2-(3-methoxybenzene-2-id-1-yl)pyridine;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;chloride
• CAS: 1159445-14-3
• 化学式: C₂₂H₂₅ClIrNO
• 分子量: 547.12
• InChiKey: OCPFZIVOFITCTM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 2-(3-methoxyphenyl)pyridine 在 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 IrCl(η5-C5Me5)(2-(3-methoxyphenyl)pyridine(1-)-κN,C6) 、 IrCl(η5-C5Me5)(2-(3-methoxyphenyl)pyridine(1-)-κN,C2)
  参考文献：
  名称：

  [Cp * MCl 2 ] 2（M = Ir，Rh）用CH活化苯基亚胺和2-苯基吡啶：区域选择性，动力学和机理

  摘要：

  使用[Cp * MCl 2 ] 2（M = Ir，Rh）已检查了乙酸钠在一系列对位取代的苯基亚胺中促进的CH活化。使用一系列间位取代的苯基亚胺（-OMe，-CH 3，-F，-COOMe，-CF 3和-CN）和2-苯基吡啶（-OMe，-CH 3和-CF ）研究区域选择性3）。发现具有给电子取代基的底物比具有吸电子取代基的底物显着更快地反应，这与亲电子CH活化机理一致。还发现CH活化的区域选择性对空间效应极为敏感，其中间位甲基仅导致一个区域异构体。溶剂和温度研究表明，可以通过提高温度和使用极性溶剂（例如甲醇）来提高反应速率。区域选择性取决于与[Cp * IrCl 2 ] 2反应的溶剂，但与与[Cp * RhCl 2 ] 2反应的溶剂无关。两种金属的区域选择性与温度无关。添加酸后，芳香族CH活化被证明是可逆的。进行了动力学研究，得出的结论是[Cp * M（OAc）] +是负责亲电CH活化的关键催化物种。

  DOI：

  10.1021/om9000742

文献信息

• Steric and electronic effects on acetate-assisted cyclometallation of 2-phenylpyridines at [MCl₂Cp*]₂ (M = Ir, Rh)
  作者：David L. Davies、Kuldip Singh、Neringa Tamosiunaite

  DOI：10.1039/c9dt04581c

  日期：——

  The reactions of substituted 2-phenylpyridines at [MCl2Cp*]2 dimers (M = Ir, Rh) in the presence of NaOAc form cyclometallated complexes Cp*M(Phpyr)Cl. H/D exchange experiments and substrate competition experiments show that kinetic selectivity favours electron donating substituents whilst substrates with electron withdrawing substituents are favoured thermodynamically. Experiments with Ir are mostly

  在NaOAc存在下，取代的2-苯基吡啶在[MCl 2 Cp *] 2二聚体（M = Ir，Rh）上的反应形成环金属化配合物Cp * M（Phpyr）Cl。H / D交换实验和底物竞争实验表明，动力学选择性有利于给电子取代基，而具有吸电子取代基的底物在热力学上有利。在所使用的条件下，使用Ir进行的实验几乎是不可逆的，而使用Rh进行的实验则更容易逆转。对于间取代的苯基吡啶，空间效应是重要的，较大的取代基导致对取代的环金属化产物的形成。