摘要:
甲基(4-甲氧基苯基)(2,2 '联吡啶)合钯(II)(1)反应与双(4-氯苯基)二硒化物在二氯甲烷中以形成与钯(IV)配合物的Pd(SEC平衡6 ħ 4氯)2 Me(C 6 H 4 OMe)(bpy)(2),其中正向反应显示出ΔH = −130±12 kJ mol -1和ΔS = −472±49 J K -1 mol -1,且ķ在-25°C时为754±145。Pd(IV)配合物在−40°C时是可分离的,当平衡混合物保持在−25°C时,Pd(II)配合物稳定的温度下,选择性还原消除了Me–SeC 6 H 4 Cl从Pd(IV)络合物非常缓慢地形成Pd(SeC 6 H 4 Cl)(C 6 H 4 OMe)(bpy)(3)。相反,(ClC 6 H 4 Se)2与PdMe 2(dmpe)(4)[dmpe = 1,2-双(二甲基膦基)乙烷]反应形成Pd(SeC 6 H 4 Cl)Me(dmpe)(5)和Me–SeC