名称:
动力学和(III)还原3,9-二乙基-4,8-二氮杂-3,8-十一碳-2,10- dionedioximatocopper通过复杂的机构p甲氧基苯酚,1,2-二羟基苯,1,4-二羟基苯和酸性水溶液中的某些衍生物
摘要:
还原铜(III)-亚胺-肟络合物[Cu III L] +(H 2 L = 3,9-二乙基-4,8-diaza-3,8-十一碳二烯-2,10-二酮二肟的还原动力学)由邻苯二酚(H 2 Cat),对甲氧基苯酚(p MHP),对苯二酚(H 2 Q),2-甲基氢醌(MH 2 Q)和2-氯氢醌(ClH 2 Q)在酸性水溶液中进行了研究。速率定律显示出对氧化剂和还原剂的一阶依赖性。H 2 Q,MH 2 Q和p的二阶速率常数k 2在所研究的整个范围内,MHP随着pH的增加而降低。H 2 Cat和ClH 2 Q均表现出复杂的行为,在这些情况下,k 2随pH的升高先降低后升高。根据速率确定步骤中质子化和去质子化反应物的参与来解释复杂的pH依赖性。在H 2 Cat的情况下,在高pH范围内的速率确定步骤中,二醇不仅会损失一个质子,还会损失两个质子。在pH <5(p K a2 = 13)时,不太可能形成双去质子化物种Cat
DOI:
10.1016/j.poly.2003.10.011