[(Ph3P)3Rh(acetonitrile)](+) | 100836-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(Ph3P)3Rh(acetonitrile)](+)
• CAS: 100836-01-9
• 化学式: C₅₆H₄₈NP₃Rh
• 分子量: 930.831
• InChiKey: PHJQIQZAKXVDFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 PPh₃ 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 [(Ph3P)3Rh(acetonitrile)](+) 、 trans-[(Ph3P)Rh(Ph2PF)F]
  参考文献：
  名称：

  [(Ph3P)3RhF]（威尔金森催化剂的氟化物同系物）的 F/Ph 重排反应

  摘要：

  威尔金森催化剂的氟化物同类物 [(Ph(3)P)(3)RhF] (1)，已被合成并充分表征。与威尔金森的催化剂不同，1 在温和条件下（80 摄氏度下 3 小时）很容易激活 ArCl（Ar = Ph，p-tolyl）的惰性 C-Cl 键，生成反式-[(Ph(3)P)(2) Rh(Ph(2)PF)(Cl)] (2) 和 ArPh 作为 C-Cl、Rh-F 和 PC 键断裂以及 CC、Rh-Cl 和 PF 键形成的结果。在苯中（80 摄氏度下 2-3 小时），1 分解为 1:1 的反式-[(Ph(3)P)(2)Rh(Ph(2)PF)(F)] 混合物 (3)和环金属化配合物 [(Ph(3)P)(2)Rh(Ph(2)PC(6)H(4))] (4)。已显示氯芳烃活化和热分解反应都是通过 1 到顺式-[(Ph(3)P)(2)Rh(Ph)(Ph(2)PF) 的简单且可逆的 F/Ph 重排反应发生的。 )]

  DOI：

  10.1021/ja054506z

文献信息

• Chiral Olefins as Steering Ligands:  Syntheses of <i>C</i>₁-Symmetric Dibenzo[<i>a</i>,<i>e</i>]cyclooctenes (^Rdbcot)
  作者：Florian Läng、Frank Breher、Daniel Stein、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1021/om050093z

  日期：2005.6.1

  obtained in enantiomerically pure form and catalyzes the enantioselective 1,2-addition of PhB(OH)2 to α,β-unsaturated ketones with good activity and acceptable enantiomeric excess (62%). The iridium complex [Ir(Phdbcot)(MeCN)2]+OTf- catalyzes the hydrogenation of dimethylitaconate with good activity, while the rhodium complexes are almost inactive. Likewise, the complex [Ir(Phdbcot)(H2NCH2CH2NH2)]+OTf-

  从市售的二苯并异丁烯二酮开始，开发了一种简单的三步合成手性二苯并[ a，e ]环辛烯（dbcot）的方法。这些化合物可提供[M（R dbcot）（L 1）（L 2）]类型的高度稳定且坚固的铑（I）和铱（I）二烯络合物（M = Rh，Ir; L 1，L 2 = MeCN ，Cl，二胺，氯化物）。复杂的[Rh（（[R ）-博士dbcot）（（- [R ）- （+） - 1,1'-联萘-2,2'-二胺）] +光学传递函数-可以以对映体纯的形式获得，并催化对映选择性1,2-PhB（OH）2与α的加成反应， β-不饱和酮，具有良好的活性和可接受的对映体过量（62％）。铱配合物[Ir（博士dbcot）（MeCN中）2 ] +光学传递函数-催化具有良好的活性酸二甲酯的氢化，而铑络合物几乎无效。同样地，配合物[Ir（博士dbcot）（H 2 NCH 2 CH 2 NH 2）] +光学传递函数-作为与活动4