4-chloro-2-(1-hydroxyallyl)phenol | 1319720-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 4-chloro-2-(1-hydroxyallyl)phenol
• 英文别名: 4-Chloro-2-(1-hydroxyprop-2-en-1-yl)phenol；4-chloro-2-(1-hydroxyprop-2-enyl)phenol
• CAS: 1319720-81-4
• 化学式: C₉H₉ClO₂
• 分子量: 184.622
• InChiKey: PAYYEUBTNRRMIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2-(1-hydroxyallyl)phenol 在 (1S,7S)-4-dimethylamino-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetra(3,5-dimethylphenyl)-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 51.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Palladium‐Catalyzed Enantioselective [4+2] Cycloaddition of 4‐Vinylbenzodioxinones with Barbiturate‐Derived Alkenes: Con‐struction of Chiral Spirobarbiturate−Chromanes

  摘要：

  In this paper, Pd‐catalyzed [4+2] decarboxylative cycloaddition of 4‐vinylbenzodioxinones with barbiturate‐derived alkenes has been developed, leading to various spirobarbiturate−chromane derivatives in high yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivities. The scale‐up reaction and further derivation of the product were demonstrated. A plausible reaction mechanism was also proposed.

  DOI：

  10.1002/chem.202400302
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基溴化镁 、 5-氯代水杨醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-chloro-2-(1-hydroxyallyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  4-乙烯基苯并二恶酮作为钯催化（4+3）偶氮甲碱亚胺环加成反应的新型前体

  摘要：

  本文设计并合成了苯并稠合环状碳酸酯作为π-烯丙基钯两性离子中间体的新型前体，并将其应用于Pd催化的C , N-环状偶氮甲碱的非对映和对映选择性(4+3)环加成反应。亚胺，产生各种具有生物学重要意义的 1,3,4-苯并恶二氮杂卓衍生物，产率 43-99%，dr 为 6:1 至 >20:1，ee 高达 95%。

  DOI：

  10.1039/d3cc06012h

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Eight-Membered Heterocycles <i>via</i> an Allylation/Ring Expansion Sequence Enabled by Multiple Catalysis
  作者：Wu-Lin Yang、Yuan-Lin Wang、Wen Li、Bu-Ming Gu、Si-Wen Wang、Xiaoyan Luo、Bo-Xue Tian、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1021/acscatal.1c03711

  日期：2021.10.15

  unfavorable enthalpy and entropy factors, as well as transannular interactions. The present work addresses this issue by designing an asymmetric allylation/ring expansion reaction of 2-(1-hydroxyallyl)phenols and cyclobutanone carboxamides enabled by sequential iridium/zinc/bifunctional squaramide catalysis, affording a series of 8-membered benzo[b]oxocines in high yields with high diastereo- and enantioselectivities

  由于它们普遍存在于天然产物和生物活性药物中，因此开发具有高效和出色立体控制的手性中等大小杂环的构建方案引起了人们的极大兴趣。尽管如此，由于不利的焓和熵因子以及跨环相互作用，当前的合成方法受到限制。目前的工作通过设计 2-(1-羟基烯丙基) 苯酚和环丁酮甲酰胺的不对称烯丙基化/扩环反应来解决这个问题，该反应由顺序铱/锌/双功能方酸酰胺催化实现，提供一系列 8 元苯并 [ b]] oxocines 高产，高非对映选择性和对映选择性。机理研究表明，对映选择性受手性铱催化剂控制，而密度泛函理论计算表明，非对映选择性受手性双功能方酸酰胺催化剂控制。此外，顺序烯丙基化反应策略也被证明适用于两种对映体富集的氮杂环，8 元苯并 [ b ] azocine 和多环环丁 [ b ] 喹啉的合成。
• Enantioselective Synthesis of Spiroketals and Spiroaminals via Gold and Iridium Sequential Catalysis
  作者：Wu‐Lin Yang、Xin‐Yu Shang、Xiaoyan Luo、Wei‐Ping Deng

  DOI：10.1002/anie.202203661

  日期：2022.6.27

  reaction of 2-(1-hydroxyallyl)phenols/2-(1-hydroxyallyl)anilines with alkynyl alcohols/amides was realized by using a novel Au/Ir sequential catalytic system, which enables the facile synthesis of structurally diverse spiroketals and spiroaminals with up to high diastereoselectivities and excellent enantioselectivities.

  2-(1-羟基烯丙基)酚/2-(1-羟基烯丙基)苯胺与炔醇/酰胺的不对称级联反应是通过使用一种新型的Au/Ir顺序催化体系实现的，该体系能够轻松合成结构多样的螺缩酮和具有高达高的非对映选择性和优异的对映选择性的螺胺。
• Diastereo‐ and Enantioselective Synthesis of Bisbenzannulated Spiroketals and Spiroaminals by Ir/Ag/Acid Ternary Catalysis
  作者：Wu‐Lin Yang、Xin‐Yu Shang、Tao Ni、Hui Yan、Xiaoyan Luo、Hanliang Zheng、Zhong Li、Wei‐Ping Deng

  DOI：10.1002/anie.202210207

  日期：2022.10.17

  allylation/spiroketalization cascade reaction of o-alkynylacetophenones and (1-hydroxyallyl)phenols enabled by Ir/Ag/acid ternary catalysis was developed, affording structurally diverse bisbenzannulated [6,6]-spiroketals in high efficiency with mostly high diastereoselectivities and excellent enantioselectivities.

  开发了通过 Ir/Ag/酸三元催化实现的邻炔基苯乙酮和（1-羟基烯丙基）酚的环异构化/不对称烯丙基化/螺缩酮化级联反应，提供结构多样的双苯并环化 [6,6]-螺缩酮，效率高，非对映选择性高和优异的对映选择性。
• Ir-Catalyzed Asymmetric Cascade Allylation/Spiroketalization Reaction for Stereoselective Synthesis of Oxazoline-Spiroketals
  作者：Hui Yan、Xusheng Shao、Xiaoyong Xu、Zhong Li、Wu-Lin Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03885

  日期：2023.1.20

  An asymmetric cascade allylation/spiroketalization reaction between 2-(1-hydroxyallyl)phenols and 5-methyleneoxazolines is accomplished by using a chiral Ir(I) catalyst derived from commercially available iridium precursor and the Carreira ligand. This protocol furnishes a class of structurally novel and unique oxazoline-spiroketals in up to 86% yield, >99% ee and >20:1 dr. Moreover, control experiments

  2-(1-羟基烯丙基) 酚和 5-亚甲基恶唑啉之间的不对称级联烯丙基化/螺缩酮化反应是通过使用衍生自市售铱前体和 Carreira 配体的手性 Ir(I) 催化剂完成的。该方案提供一类结构新颖且独特的恶唑啉-螺缩酮，产率高达 86%，>99% ee 和 >20:1 dr。此外，对照实验表明，5-亚甲基恶唑啉上的 4,4-二取代对于避免芳构化和发生螺缩酮化是必要的。在此基础上，说明了一个似是而非的反应机理。
• Palladium-Catalyzed (4 + 1) Annulation of 4-Vinylbenzodioxinones with Sulfur Ylides: Diastereoselective Synthesis of Dihydrobenzofuran Derivatives
  作者：Yi Tang、Xiaojing Sun、Yu Tan、Lan Wang、Yanmei Xiong、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00912

  日期：2024.6.21

  Palladium-catalyzed (4 + 1) annulation of 4-vinylbenzodioxinones with sulfur ylides has been developed to afford various dihydrobenzofuran derivatives in moderate to high yields with excellent diastereoselectivities. The scale-up reaction and further derivations of the product worked well, demonstrating the application potential of the current reaction in organic synthesis.

  钯催化的 4-乙烯基苯并二恶酮与硫叶立德的 (4 + 1) 成环反应已被开发出来，可以以中等至高产率提供各种二氢苯并呋喃衍生物，并具有优异的非对映选择性。放大反应和产物的进一步衍生化效果良好，展示了当前反应在有机合成中的应用潜力。