4-Brom-oestron-methylether, 4-Brom-3-methoxy-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on | 2469-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4-Brom-oestron-methylether, 4-Brom-3-methoxy-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on
• 英文别名: 4-bromo-3-methoxy-estra-1,3,5(10)-trien-17-one；4-Brom-3-methoxy-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on；(8R,9S,13S,14S)-4-bromo-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 2469-93-4
• 化学式: C₁₉H₂₃BrO₂
• 分子量: 363.294
• InChiKey: UBSXKMKXNXMISU-BFDPJXHCSA-N

物化性质

• 熔点：
  187-188 °C(Solv: ethanol, 95% (64-17-5))
• 沸点：
  459.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.326±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基硼酸 、 4-Brom-oestron-methylether, 4-Brom-3-methoxy-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on 在 potassium phosphate monohydrate 、 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 rel-(2R,3R)-2-[双(1,1-二甲基乙基)次膦基]-3-(1,1-二甲基乙基)-2,3-二氢-N,N-二甲基-1,3-氧杂磷杂戊环-4-胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到(8R,9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-4-propan-2-yl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  铃木-Miyaura交叉偶联有效合成带有无环仲烷基的立体受阻芳烃

  摘要：

  庞大的P，P = O配体设计用于在位阻芳基卤化物和烷基硼酸之间的交叉偶联过程中抑制异构化和还原副反应。高产率地实现了二邻位取代的芳基溴化物和无环仲烷基硼酸之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联。该方法还能够以优异的收率制备带有异丙基的邻烷氧基双邻取代芳烃。合成方法的实用性已在雌酮的后期修饰中以及在向棉酚的新合成途径中的应用中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201411518
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 potassium carbonate 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-Brom-oestron-methylether, 4-Brom-3-methoxy-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on
  参考文献：
  名称：

  铃木-Miyaura交叉偶联有效合成带有无环仲烷基的立体受阻芳烃

  摘要：

  庞大的P，P = O配体设计用于在位阻芳基卤化物和烷基硼酸之间的交叉偶联过程中抑制异构化和还原副反应。高产率地实现了二邻位取代的芳基溴化物和无环仲烷基硼酸之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联。该方法还能够以优异的收率制备带有异丙基的邻烷氧基双邻取代芳烃。合成方法的实用性已在雌酮的后期修饰中以及在向棉酚的新合成途径中的应用中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201411518

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Hinckdentine A: Harnessing Noncovalent Interactions for Organocatalytic Bromination
  作者：Zhuwei Ruan、Min Wang、Chen Yang、Lili Zhu、Zhishan Su、Ran Hong

  DOI：10.1021/jacsau.2c00048

  日期：2022.4.25

  syntheses. Density functional theory calculations scrutinized viable substrates and deciphered the origin of the enhancement of C8 electrophilic bromination with a bifunctional organocatalyst. Moreover, the application of organocatalyst-enabled bromination on various substrates was demonstrated to highlight future late functionalizations of biologically intriguing targets.

  Hinckdentine A 是一种海洋海绵衍生的三溴化吲哚生物碱，具有独特的吲哚[1,2- c ]喹唑啉骨架，通过不对称偶氮环化构建 Nα-季碳中心，分 12 个步骤完成。开发了一种新型有机催化剂来促进高产三溴化，这代表了以前合成中遇到的具有挑战性的过程。密度泛函理论计算仔细检查了可行的底物，并破译了双功能有机催化剂增强 C8 亲电溴化的起源。此外，有机催化剂溴化在各种底物上的应用被证明可以突出未来生物有趣目标的后期功能化。
• The Reaction of 16-Hydroxymethylene-17-keto Steroids with Semicarbazide and Thiosemicarbazide to Give 17α-Hydroxy[17β,16β-c]-Δ^1'(5')-pyrazoline Derivatives. 17α-Hydroxy-3-methoxy-2'-thiocarbamoylestra-1,3,5(10)-trieno[17β, 16β-c]-Δ^1'(5')-pyrazoline, a Potential Nonfeminizing Hypocholesterolemic Agent
  作者：Robert E. Schaub、Jan H. van den Hende、Martin J. Weiss

  DOI：10.1021/jo01018a028

  日期：1965.7
• Notes- Some 2-and 4-Substituted Estrone 3-Methyl Ethers
  作者：Arthur Tomson、Jerome Horwitz

  DOI：10.1021/jo01094a629

  日期：1959.12