This work reports the synthesis of various polycyclic and cage siloxanes by the hydrolysis and intramolecularcondensation of monocyclic tetra‐ and hexasiloxanes functionalized with various alkoxysilyl groups. An investigation of monoalkoxysilylated cyclosiloxanes revealed that intramolecularcondensation occurred preferentially between adjacent alkoxysilyl groups to form new tetrasiloxane rings. The
具有良好定义的结构的低聚硅氧烷的受控合成对于基于硅氧烷的纳米材料的自下而上的设计非常重要。这项工作报道了通过各种烷氧基甲硅烷基官能化的单环四和六硅氧烷的水解和分子内缩合反应,合成了各种多环和笼型硅氧烷。对单烷氧基甲硅烷基化的环硅氧烷的研究表明,分子内缩合优先发生在相邻的烷氧基甲硅烷基之间,以形成新的四硅氧烷环。对二烷氧基和三烷氧基甲硅烷基化的环四硅氧烷的研究表明,通过多步分子内缩合反应可以以相对较高的产率形成立方八硅氧烷。与从有机硅烷单体开始的常规方法不同,分子内缩合使得能够以受控的排列引入不同的有机取代基。已成功获得所谓的Janus立方体,即Ph4 R 4 Si 8 O 12,其中R = Me,OSiMe 3和OSiMe 2 Vi(Vi =乙烯基)。这些发现将有助于创建具有多种功能的硅氧烷基材料。