摘要:
通过将环伏安法和 EPR 相结合,通过萘甲醛或 3,5-二氯水杨醛与三胺缩合制备的镍 (II) 与 N3O2 五齿席夫碱配体的 +3 氧化态的可及性(方案 1)已在几种溶剂中进行了评估氧化金属配合物的光谱。数据显示,基于 trien/Metrien 的配体以五齿方式起作用,并允许在所有使用的溶剂中稳定电化学和化学生成的镍 (III) 配合物。配成 [NiIIIL(solv)]+ 的配合物是低自旋的,具有 2A1,[a dz + b dxy],基态,a ⩾ b。对于基于二烯的配体,空间限制阻止了五齿配体的胺氮原子与金属中心的配位,从而在配体上强制四重配位。生成的配合物可以被氧化成镍 (III) 物质,但只有在使用碘作为氧化剂时,才能在 DMF 或 (CH3)2SO 中氧化。配合物被公式化为 [NiIIIL(solv)2]+,并且是低自旋的并且具有 2A1,[a dz + b dxy],基态,a