(E)-6-((triisopropylsilyl)oxy)hex-4-en-1-yn-3-ol | 1365555-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-((triisopropylsilyl)oxy)hex-4-en-1-yn-3-ol
• CAS: 1365555-67-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: DTNFKOXIHDBRRP-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-((triisopropylsilyl)oxy)hex-4-en-1-yn-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-1,6-dibromohex-4-en-1-yn-3-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 3-酰氧基-1,4-烯炔和炔烃的分子内和分子间 [5 + 2] 环加成反应伴随 1,2-酰氧基迁移

  摘要：

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。

  DOI：

  10.1021/ja2109097
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-6-((triisopropylsilyl)oxy)hex-4-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 3-酰氧基-1,4-烯炔和炔烃的分子内和分子间 [5 + 2] 环加成反应伴随 1,2-酰氧基迁移

  摘要：

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。

  DOI：

  10.1021/ja2109097

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Stereoselective Intramolecular [5 + 2] Cycloaddition of 3-Acyloxy 1,4-Enyne and Alkene
  作者：Xing-zhong Shu、Casi M. Schienebeck、Xiaoxun Li、Xin Zhou、Wangze Song、Lianqing Chen、Ilia A. Guzei、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02665

  日期：2015.10.16

  The first rhodium-catalyzed intramolecular [5 + 2] cycloaddition of 3-acyloxy 1,4-enyne and alkene was developed. The cycloaddition is highly diastereoselective in most cases. Various cis-fused bicyclo[5.3.0]decadienes were prepared stereoselectively. The chirality in the propargylic ester starting materials could be transferred to the bicyclic products with high efficiency. Electron-deficient phosphine

  开发了第一个铑催化的3-酰氧基1，4-烯炔和烯烃的分子内[5 + 2]环加成反应。在大多数情况下，环加成具有非对映选择性。立体选择性地制备了各种顺式稠合的双环[5.3.0]癸二烯。炔丙基酯原料中的手性可以高效地转移到双环产物中。缺电子的膦配体极大地促进了环加成。最多可以生成三个新的立体定位中心。产物中生成的二烯可以水解为烯酮，从而可以将更多的官能团引入到七元环中。
• Transfer of Chirality in the Rhodium-Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloaddition of 3-Acyloxy-1,4-enynes (ACEs) and Alkynes: Synthesis of Enantioenriched Bicyclo[5.3.0]decatrienes
  作者：Xing-zhong Shu、Casi M. Schienebeck、Wangze Song、Ilia A. Guzei、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201306919

  日期：2013.12.16

  Chiral bicycles: Enantioenriched bicyclo[5.3.0]decatrienes were prepared from readily available chiral 3‐acyloxy‐1,4‐enynes (ACEs) for the first time. In most cases, the chirality of the ACEs could be transferred to the bicyclic products with high efficiency. Inversion of the configuration was observed, thus confirming the predictions of previous computational studies.

  手性自行车：首次从现成的手性 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 制备对映体富集的双环 [5.3.0] 癸三烯。在大多数情况下，ACE 的手性可以高效地转移到双环产品中。观察到配置的反转，从而证实了先前计算研究的预测。