4-(3-iodobenzo[b]thiophen-2-yl)but-3-yn-1-ol | 1303519-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 4-(3-iodobenzo[b]thiophen-2-yl)but-3-yn-1-ol
• 英文别名: 4-(3-Iodo-1-benzothiophen-2-yl)but-3-yn-1-ol
• CAS: 1303519-69-8
• 化学式: C₁₂H₉IOS
• 分子量: 328.173
• InChiKey: CGZMASKJUXYKCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75 °C
• 沸点：
  447.9±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.82±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-iodobenzo[b]thiophen-2-yl)but-3-yn-1-ol 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过尼古拉斯型大环化方法的氧杂二炔

  摘要：

  Nicholas 型大环化首次用于合成与苯并噻吩稠合的 10 和 11 元氧杂二炔。通过 o-(buta-1,3-diynyl) thioanisoles 的亲电环化，然后将得到的 2-ethynyl-3-iodobenzothiophenes 与官能化的炔烃进行 Sonogashira 偶联，可以很容易地合成无环原料。通过 DFT 计算预测并通过差示扫描量热法证实了 Bergman 环化中 10 元氧杂环的高反应性。还发现了烯二炔诱导单链 PM2 DNA 断裂的能力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600767
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-2-(甲硫基)苯 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4-(3-iodobenzo[b]thiophen-2-yl)but-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  轻松合成二碘杂茚并了解其 Sonogashira 交叉偶联选择性以构建不对称烯二炔

  摘要：

  亲电试剂促进的官能化炔烃的环化为构建用于进一步衍生化的卤素取代的杂环提供了有用的工具。在碘环化之前在炔烃上预先安装碘取代基，为制备不对称杂环稠合烯二炔提供了邻位二碘化杂环前体。这种通用方法用于制备 2,3-二碘苯并噻吩、2,3-二碘吲哚和 2,3-二碘苯并呋喃，这是一个有用的底物家族，可用于系统研究杂原子对交叉偶联反应区域选择性的作用。二碘苯并噻吩在 C2 处对 Sonogashira 交叉偶联表现出比二碘吲哚和二碘苯并呋喃更高的区域选择性。因此，苯并噻吩可以方便地与两种不同的炔烃进行一锅顺序偶联，产生不对称的苯并噻吩稠合烯二炔。另一方面，二碘吲哚和二碘苯并呋喃的Sonogashira反应除了在C2处偶联形成单炔产物外还形成大量二取代烯二炔。有趣的是，所有二碘化物均未观察到 C3 单偶联产物，这表明在 C2 处掺入第一个炔烃激活了第二个偶联的 C3 位点。通过计算分析，检测、讨论了影响区域选择性的其他因素，并将其与作为

  DOI：

  10.1039/d4ob00530a

文献信息

• Electrophilic Cyclization of Aryldiacetylenes in the Synthesis of Functionalized Enediynes Fused to a Heterocyclic Core
  作者：N. A. Danilkina、A. E. Kulyashova、A. F. Khlebnikov、S. Bräse、I. A. Balova

  DOI：10.1021/jo501396s

  日期：2014.10.3

  variety of asymmetrically substituted acyclic enediynes fused to heterocycles. The tolerance of the developed methodology to a variety of functional groups is a great advantage in the synthesis of macrocyclic enediyne systems fused to a heterocyclic core. Synthesis of indole-fused 12-membered macrocyclic dienediyne was achieved using ring-closing metathesis as a key step.

  开发了一种有效的策略，用于合成与苯并噻吩，苯并呋喃和吲哚稠合的不对称取代烯二炔。所提出的方法基于联乙炔的亲电环化和Sonogashira偶联。因此，易得邻位的碘环化-官能化的（buta-1,3-diynyl）芳烃被用作合成2-ethynyl-3-iodoheteroindeness的直接方法。这些底物及其修饰的衍生物很容易通过Sonogashira与乙炔的偶合转化为稠合到杂环上的各种不对称取代的无环烯二炔。所开发的方法对各种官能团的耐受性是在稠合至杂环核心的大环烯二炔系统合成中的巨大优势。以闭环复分解为关键步骤，完成了吲哚稠合的12元大环二烯二炔的合成。
• Electrophilic Cyclization of Buta-1,3-diynylarenes: Synthesis of Precursors of (Z)-3-Ene-1,5-diyne Systems Fused to Heterocycles
  作者：Stefan Bräse、Irina Balova、Natalia Danilkina

  DOI：10.1055/s-0030-1259547

  日期：2011.3

  simple, convenient, and promising strategy for the synthesis of 2-ethynyl-3-iodo-benzothiophenes, -benzofurans, and -indoles based on electrophilic cyclization of easily available ortho- functionalized (buta-1,3-diynyl)arenes was developed. The unique potential of using these compounds as starting materials for the syn- thesis of enediyne systems, containing thiophene, furan, and pyrrole units is demonstrated

  基于易于获得的邻位官能化（buta-1,3-diynyl）芳烃的亲电环化，开发了一种简单、方便且有前景的合成 2-ethynyl-3-iodo-benzothiophenes、-benzofurans 和-indoles 的策略. 证明了使用这些化合物作为合成烯二炔系统（包含噻吩、呋喃和吡咯单元）的起始材料的独特潜力。
• Ring-Closing Metathesis of Co₂(CO)₆–Alkyne Complexes for the Synthesis of 11-Membered Dienediynes: Overcoming Thermodynamic Barriers
  作者：Natalia A. Danilkina、Anna G. Lyapunova、Alexander F. Khlebnikov、Galina L. Starova、Stefan Bräse、Irina A. Balova

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00409

  日期：2015.6.5

  The feasibility of ring-closing metathesis (RCM) as a synthetic entry to 10- and 11-membered dienediynes fused to a benzothiophene core was explored by experimental and theoretical investigations. An established sequence of iodocyclization of o-(buta-1,3-diynyl)thioanisoles followed by Sonogashira coupling to form diethynylbenzothiophenes was used to synthesize terminal benzothiophene-fused enediyne

  通过实验和理论研究探索了闭环复分解（RCM）作为10和11元二烯二炔与苯并噻吩核融合的合成入口的可行性。o的碘环化的既定序列使用-（buta-1,3-diynyl）thioanisoles，然后通过Sonogashira偶联形成二乙炔基苯并噻吩，以合成末端苯并噻吩稠合的二炔二烯烃作为RCM的底物。由于在标准RCM条件下这些底物的反应性出乎意料的缺乏，我们应用DFT计算来揭示根本原因是吉布斯自由能的正变化。当提供小于12元的环时，还发现吉布斯自由能的变化对于吲哚和苯甲酸酯化的末端二烯烃的RCM是正的。我们发现烯二炔-二烯烃底物的修饰形式为Co 2（CO）6–炔烃配合物允许通过RCM获得目标苯并噻吩稠合的11元二烯二炔；因此，炔烃络合策略提供了一种有效的技术来克服此类大环化的挑战。