(+/-)-N-[(1R,2R)-2-hydroxy-1,2-diphenylethyl]-N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide | 1041751-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (+/-)-N-[(1R,2R)-2-hydroxy-1,2-diphenylethyl]-N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: N-[(1R,2R)-2-hydroxy-1,2-diphenylethyl]-N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide
• CAS: 1041751-67-0
• 化学式: C₂₇H₂₆NO₂P
• 分子量: 427.483
• InChiKey: FJVKAIIHXOMLEO-KAYWLYCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  40.54
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-methyldiphenylphosphinamide 、 苯甲醛 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以72%的产率得到(1'RS,2'SR)-N-methyl-N-(1,2-diphenyl-2-hydroxyethyl)diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  Phosphinamide-Directed Benzylic Lithiation. Application to the Synthesis of Peptide Building Blocks

  摘要：

  N-Benzyldiphenylphosphinamides are deprotonated at the NC alpha position diastereospecifically upon treatment with t-BuLi in diethyl ether at low temperature. The reaction of the anions with alkyl, acyl, and tin halides, aliphatic and aromatic aldehydes, and Michael acceptors allowed installation of a variety of functional groups into the benzylic arm in excellent yields. Cleavage of the P-N linkage affords 1,2-amino alcohols and alpha-, beta-, and gamma-amino acids.

  DOI：

  10.1021/ol7028096

文献信息

• Asymmetric Deprotonation−Substitution of <i>N</i>-Pop-benzylamines Using [RLi/(−)-Sparteine]. Enantioselective Sequential Reactions and Synthesis of N-Heterocycles
  作者：Pascual Oña-Burgos、Ignacio Fernández、Laura Roces、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1021/ol801027p

  日期：2008.8.7

  Pop-directed asymmetric deprotonation of benzylic amines using [n-BuLi/(-)-sparteine] provides an efficient method for the synthesis of chiral NC alpha and NC alpha,alpha' derivatives with total selectivity with respect to competing allylic and ortho lithiation. The method described herein offers a straightforward route of accessing chiral N-Pop-protected nitrogen heterocycles.

  使用[n-BuLi /（-）-sparteine]的苯甲基胺的Pop-direct不对称去质子化提供了一种有效的方法，用于合成手性NCα和NCα，α'衍生物，并且具有相对于竞争性烯丙基和邻位锂化的总选择性。本文所述的方法提供了访问手性N-Pop保护的氮杂环的直接途径。
• Synthesis of Functionalized 1,4-Cyclohexadienes through Intramolecular Anionic Dearomatization of <i>N</i>-Alkyl-<i>N</i>-benzyldiphenylphosphinamides. Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Ignacio Fernández、Angela Forcén-Acebal、Santiago García-Granda、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1021/jo0342370

  日期：2003.5.1

  intramolecular nucleophilic dearomatization-electrophilic alkylation reactions of N-alkyl-N-benzyldiphenylphosphinamide anions is presented. The process has been optimized by analyzing the effects of metalation and quench times, additives, the nature of the electrophiles used (MeI, CF(3)SO(3)Me, Me(3)O(+)BF(4)(-), AllylBr, PhCH(2)Br, BrCH(2)CO(2)Me, and RCH=O, where R = Ph, 4-Cl-C(6)H(4), 4-MeO-C(6)H(4), and

  介绍了N-烷基-N-苄基二苯基次膦酰胺阴离子的分子内亲核脱芳香化-亲电烷基化反应的一般化。通过分析金属化和淬火时间，添加剂，所用亲电试剂的性质（MeI，CF（3）SO（3）Me，Me（3）O（+）BF（4）（- ），烯丙基溴，PhCH（2）Br，BrCH（2）CO（2）Me和RCH = O，其中R = Ph，4-Cl-C（6）H（4），4-MeO-C（6 ）H（4）和（i）（）Pr），以及与次膦酰胺氮原子相连的烷基取代基。HMPA和DMPU均充当催化剂。事实证明，后者对于获得高产率的含有1，4-环己二烯系统的具有很高区域和非对映选择性的取代四氢苯并[c] [1,2] -1lambda（5）-磷脂具有更高的效率。苄基阴离子附近的立体效应倾向于降低阴离子环化的立体选择性。优化研究还通过鉴定几种中间物种并显示了阴离子环化步骤以及与醛的反应的可逆性，阐明了脱芳香化过程的反应机理。