diisopropyl (3,6-dihydro-2-methylsulfanyl-2H-thiapyran-2-yl)phosphonate | 308850-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (3,6-dihydro-2-methylsulfanyl-2H-thiapyran-2-yl)phosphonate
• 英文别名: diisopropyl (3,6-dihydro-2-methylsulfanyl-2H-thiopyran-2-yl)phosphonate；6-Di(propan-2-yloxy)phosphoryl-6-methylsulfanyl-2,5-dihydrothiopyran
• CAS: 308850-32-0
• 化学式: C₁₂H₂₃O₃PS₂
• 分子量: 310.419
• InChiKey: MNYFMOXWSORCCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  86.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (3,6-dihydro-2-methylsulfanyl-2H-thiapyran-2-yl)phosphonate 在 奎宁环 、 osmium (III) chloride 偶氮二异丁腈 、 甲基磺酰胺 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 diisopropyl (2RS,4SR,5SR)-2-(4,5-dihydroxy-tetrahydrothiapyranyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Phosphonothiashikimic 酸和新型硫糖苷的异 Diels-Alder 方法

  摘要：

  膦二硫代甲酸酯与各种二烯发生杂 Diels-Alder 环加成反应。在某些情况下，路易斯酸催化剂用于控制反应的速率和选择性。环加合物的选择性自由基脱硫基化和随后的二羟基化允许合成新的噻喃衍生物，特别是莽草酸的膦酰基和硫代类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300334
• 作为产物：
  描述：

  3-环丁烯砜 、 methyl [(diisopropoxy)phosphinyl]dithioformate 以 xylene 为溶剂， 反应 0.33h， 以63%的产率得到diisopropyl (3,6-dihydro-2-methylsulfanyl-2H-thiapyran-2-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  膦二硫代甲酸酯作为异二烯体：（3,6-dihydro-2 H -thiopyran-2-yl）膦酸酯的合成

  摘要：

  在具有开链和环状二烯的[4 + 2]环加成反应中，膦二硫代甲酸酯被证明是良好的异二烯亲和性。路易斯酸有效地催化了这种杂Diels-Alder反应，使用Bu 3 SnH对环加合物进行选择性自由基脱硫反应会生成新的（3,6-dihydro-2 H -thiopyran-2-yl）膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01221-1

文献信息

• Pummerer-type reactions in the (2-methylsulfanyl-2-phosphonyl) thiopyran 1-oxide series
  作者：Mickael Denancé、Remi Legay、Annie-Claude Gaumont、Mihaela Gulea

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.032

  日期：2008.7

  yl-2H-thiapyran-2-yl)phosphonate derivatives have been chemoselectively oxidized on the thiopyran sulfur. The obtained allylic six-membered cyclic sulfoxides 2a and 2b were reacted under Pummerer reaction conditions leading to new thiopyran derivatives (4a and 6b, respectively). In both studied cases, the nucleophilic attack of β,γ-unsaturated thionium ion intermediate took place regioselectively at

  两个（3,6-二氢-2-甲基硫烷基-2 H-噻喃-2-基）膦酸酯衍生物已在硫代吡喃硫上化学选择性氧化。使所获得的烯丙基六元环状亚砜2a和2b在Pummerer反应条件下反应，得到新的噻喃衍生物（分别为4a和6b）。在这两个研究案例中，β，γ-不饱和硫鎓离子中间体的亲核攻击都在γ位置区域选择性地发生（即使像2b一样被甲基取代基占据）。然而，从基板2b获得了意外的第二产物7b。（具有二甲基取代的双键）。在碱性条件下7b的去磷酸化反应产生了原始的共轭三不饱和三氟甲基羰基噻喃产物（8b）。这些结果代表了Pummerer反应的新的原始实例。
• A Hetero-Diels−Alder Approach to Phosphonothiashikimic Acid and New Thiaglycosides
  作者：Montserrat Heras、Mihaela Gulea、Serge Masson、Christian Philouze

  DOI：10.1002/ejoc.200300334

  日期：2004.1

  Phosphonodithioformates undergo hetero-Diels−Alder cycloadditions with a variety of dienes. In some cases, Lewis acid catalysts were used to control the rate and selectivity of the reactions. Selective radical desulfanylation and subsequent dihydroxylation of the cycloadducts allowed the syntheses of new thiapyran derivatives and, in particular, a phosphono and thio analogue of shikimic acid. (© Wiley-VCH Verlag

  膦二硫代甲酸酯与各种二烯发生杂 Diels-Alder 环加成反应。在某些情况下，路易斯酸催化剂用于控制反应的速率和选择性。环加合物的选择性自由基脱硫基化和随后的二羟基化允许合成新的噻喃衍生物，特别是莽草酸的膦酰基和硫代类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Phosphonodithioformates as heterodienophiles: synthesis of (3,6-dihydro-2H-thiopyran-2-yl)phosphonates
  作者：Bénédicte Heuzé、Renata Gasparova、Montserrat Heras、Serge Masson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01221-1

  日期：2000.9

  Phosphonodithioformates are shown to be good heterodienophiles in [4+2] cycloadditions with open chain and cyclic dienes. Lewis acids efficiently catalyze this hetero Diels–Alder reaction and a selective radical desulfanylation of the cycloadducts using Bu3SnH leads to new (3,6-dihydro-2H-thiopyran-2-yl) phosphonates.

  在具有开链和环状二烯的[4 + 2]环加成反应中，膦二硫代甲酸酯被证明是良好的异二烯亲和性。路易斯酸有效地催化了这种杂Diels-Alder反应，使用Bu 3 SnH对环加合物进行选择性自由基脱硫反应会生成新的（3,6-dihydro-2 H -thiopyran-2-yl）膦酸酯。