4-(n-butylamino)-6-(n-butylimino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate | 124251-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(n-butylamino)-6-(n-butylimino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate
• 英文别名: N,N'-di-n-butyl-2-amino-5-alcoholate-1,4-benzoquinonemonoiminium；N-(butyl)-2-(butylamino)-5-hydroxy-1,4-benzoquinone imine；4,6-bis(n-butylamino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate
• CAS: 124251-43-0
• 化学式: C₁₄H₂₂N₂O₂
• 分子量: 250.341
• InChiKey: RNENKQXLMOPIQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  61.69
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(n-butylamino)-6-(n-butylimino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在醌环上区域选择性添加DDQ：进入手性两性离子桥联配体†

  摘要：

  DDQ的区域选择性插入6π+6π电子两性离子苯醌单亚胺4a–c的C–H键中，导致形成新型手性C取代的醌类配体11a–c。这些迈克尔加合物的特征是保留的两性离子形式和四级立体原子碳中心，如衍生物11a的单晶X射线结构所证明的。使用制备型手性HPLC分离后，测量了11a的两种对映异构体的ECD光谱，旋光性和外消旋势垒。由于11a的消旋作用在碱性介质中停止，因此化合物11a–c为手性两性离子桥联配体提供了新的入口。

  DOI：

  10.1039/c7nj03765a
• 作为产物：
  描述：

  4,6-diamino-resorcinol; hydrochloride 、 正丁胺 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到4-(n-butylamino)-6-(n-butylimino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate
  参考文献：
  名称：

  Rapid and facile solvent-free mechanosynthesis in a cell lysis mill: preparation and mechanochemical complexation of aminobenzoquinones

  摘要：

  细胞裂解磨通常用于微生物学和生物化学研究中生物结构的破坏，作为一种工具，用于快速、无溶剂且广泛合成短链和长链取代的两性离子间位和对位氨基苯醌，这是之前在无溶剂条件下未曾准备过的。快速搅拌和自热使得裂解磨能够进行热需求较高的反应，无需外部溶剂，所提供的产率与传统溶液化学、球磨和熔融化学所得的产率相当。裂解磨还适用于基于配位的反应，这在单核Ni(II)间苯醌单亚胺复合物的机械合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1039/c4ce00328d

文献信息

• Ruthenium Hydride Complexes with Zwitterionic Quinonoid Ligands – Isomer Separation, Structural Properties, Electrochemistry, and Catalysis
  作者：Stephan Hohloch、Pierre Braunstein、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/ejic.201101091

  日期：2012.1

  presence of a base led to the formation of mononuclear complexes [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q1–H)] (1a and 1b), [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q2–H)] (2a and 2b), and [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q3–H)] (3a and 3b), respectively. The positional isomers (a and b) that were formed in each case were separated by preparative TLC. The structural characterization of 2a and 3a·MeCN helped to identify the isomers, and established the distorted

  [Ru(PPh3)3(CO)(H)Cl]与两性离子对苯醌单亚胺型配体4-(正丁基氨基)-6-(正丁基亚氨基)-3-氧代环己-1,4-二烯的反应-1-olate (Q1), 4-(isopropylamino)-6-(isopropylimino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate (Q2), 和 4-(benzylamino)-6-(benzylimino)- 3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate (Q3) 在碱存在下导致形成单核配合物 [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q1–H)] (1a 和1b)、[Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q2–H)] (2a 和 2b) 和 [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q3–H)] (3a 和 3b) ）， 分别。在每种情况下形成的位置异构体(a和b)通过制备型TLC分离。2a和3a·MeC
• Reactivity of TCNE or TCNQ Derivatives of Quinonoid Zwitterions: Platinum-Induced HCN Elimination vs Oxidative-Addition
  作者：Thomas Kauf、Pierre Braunstein

  DOI：10.1021/ic2013045

  日期：2011.11.21

  ocyclohexa-1,4-dien-1-olate, [C6H-2-C(CN)2p-C6H4C(CN)2H}]-4,6-(···NHn-Bu)2-1,3-(···O)2) (3), with 2 equiv of [Pt(C2H4)(PPh3)2] led to formal oxidative-addition of the C–H bond of the C(CN)2H moiety to give the Pt(II) hydride complex trans-[PtH(PPh3)2N═C═C(CN)p-C6H4C(CN)2-2-[C6H-4,6-(···NHn-Bu)2-1,3-(···O)2)}] (8). The molecular structures of 3, 4, 6·0.5(H2O), and 8·3(CH2Cl2) have been determined

  功能性两性离子醌类分子（6 E）-4-（丁基氨基）-6-（丁基亚氨基）-3-氧代-2-（1,1,2,2-四氰基乙基）环己-1,4-二烯的反应-1-油酸酯，[C 6 H-2- C（CN）2 C（CN）2 H}]-4,6-（··· NH n -Bu）2 -1,3（··· O ）2（2），已经由TCNE的区域选择性插入预先制备成邻近于C中的C-H键···两性离子苯醌单亚胺（6 O键ë）-4-（丁基氨基）-6-（丁基亚氨基）-3-氧代环己-1,4-二烯-1-酸酯，C 6 H 2 -4,6-（···NH n -Bu）2 -1,3-（··· O）2（1）与2当量的[Pt（C 2 H 4）（PPh 3）2 ]，得到Pt（0）络合物[Pt （PPh 3）2（4）]（6）（4 = 2 -HCN;（6 E）-4-（丁基氨基）-6-（丁基亚氨基）-3-氧代-2-（1,2,2-三氰乙烯基） ）（1，4-环己-1
• ‘Double redox-activity’ in azobenzene-quinonoid palladium(<scp>ii</scp>) complexes: a combined structural, electrochemical and spectroscopic study
  作者：Naina Deibel、David Schweinfurth、Ralph Huebner、Pierre Braunstein、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1039/c0dt00944j

  日期：——

  limino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate) (Q2) in the presence of a base leads to the formation of the mononuclear complexes [(az-H)Pd(Q1-H)] (1) and [(az-H)Pd(Q2-H)] (2) respectively. Structural characterization of 2 shows an almost square planar coordination geometry around the Pd(II) centre, a short Pd–C bond, a slight elongation of the NN double bond of the az-H ligand and localization of the double

  [（az -H）Pd（μ-Cl）2 Pd（az -H）]的反应（az =偶氮苯）的两性离子对苯甲醌单亚胺型配体4-（正丁基氨基）-6（正丁基亚氨基）-3-氧代环己-1,4-二烯-1-醇酸酯（Q 1）或4-（异丙基氨基）-在存在碱的情况下，6（异丙基亚氨基）-3-氧代环己-1,4-二烯-1-酸酯（Q 2）导致单核络合物[（az -H）Pd（Q 1 -H）的形成]（1）和[（az -H）Pd（Q 2 -H）]（2）。2的结构表征显示了围绕Pd（II）中心的几乎方形的平面配位几何结构，一个短的Pd–C键，az -H配体的N N双键的轻微伸长以及Q 2 -H配体内的双键的定位。此外，两个不同分子的未配位的NH和O基团之间存在分子间的NH相互作用。配合物的循环伏安法显示出不可逆的氧化和两个可逆的还原过程。结合电化学和UV-vis-NIR和EPR光谱电化学研究表明，两个配位体都连续参与氧化还原过程，从而揭示了它们的非清白特性。
• Synthesis of Bis(phosphinoferrocenyl) Copper Complexes from Zwitterionic Quinonoid Ligands and Their Structural and Redox Properties
  作者：Pierre Braunstein、Denis Bubrin、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/ic802042w

  日期：2009.3.16

  formation of the heterodinuclear complexes [(dppf)(CuL1−H)] (2), [(dppf)(CuL2−H)] (3), [(dispf)(CuL1−H)] (4), and [(dispf)(CuL2−H)] (5). The crystal structure of L2 was determined by X-ray diffraction and shows that the molecule exists in a 6π + 6π zwitterionic form, with two chemically connected but electronically nonconjugated π-subunits. The crystal structures of complexes 2−4 show a distorted tetrahedral

  的反应Ñ，Ñ ' -二ñ丁基-2-氨基-5-醇化-1,4- benzoquinonemonoiminium大号1，或Ñ，ñ '二异丙基- 2-氨基-5-醇化-1,4- benzoquinonemonoiminium大号2与[（DPPF）的Cu} 2（μ-Cl）的2 ]（DPPF = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁），或[（dispf）的Cu} 2（μ-Cl）的2 ]（dispf = 1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁）导致形成异双核络合物[（DPPF）（Cu L 1 -H）]（2），[（DPPF）（Cu L 2 -H）]（3），[（dispf）（Cu L 1 -H）]（4）和[（dispf）（Cu L 2 -H）]（5）。L 2的晶体结构通过X射线衍射确定，表明该分子以6π+6π两性离子形式存在，具有两个化学连接但电子上非共轭的π亚基。复合物的晶体结构2 - 4对Cu（I）中心显示扭
• Model Reactions for the Quinone-Containing Copper Amine Oxidases. Anaerobic Reaction Pathways and Catalytic Aerobic Deamination of Activated Amines in Buffered Aqueous Acetonitrile
  作者：Younghee Lee、Lawrence M. Sayre

  DOI：10.1021/ja00116a014

  日期：1995.3

  The quinone form 2 of the N-pivaloyl derivative of 6-hydroxydopamine, developed as a model for the quinone form of the peptidyl 2,4,5-trihydroxyphenylalanine (TOPA) cofactor of the copper amine oxidases, is an effective catalyst for aerobic oxidative deamination of activated amines (e.g., benzylamine and cinnamylamine) in buffered aqueous acetonitrile. The reaction efficiency increases at higher pH and exceeds six turnovers for benzylamine at pH 10, where an apparent alpha-C deuterium kinetic isotope effect of 10 is observed. The yield is limited by the eventual conversion of 2 to the corresponding benzoxazoles (confirming nucleophilic attack of amine at the most electrophilic C-5 carbonyl) and other forms which are incapable of oxidative recycling. Copper(II) inhibits the reaction, in contrast to the free TOPA amino acid, which deaminates benzylamine only when Cu(II) is present. Under anaerobic ''single turnover'' conditions, the products of catalyst reduction are (alkylamino)resorcinols formed via redox cycling reactions of the initial reduced cofactor (either benzenehiol or aminoresorcinol) in the presence of excess amine. Unactivated amines exhibit low deaminative turnover and at high concentrations effect side-chain cleavage of the quinone catalyst induced by C-l Michael addition of amine to the intermediate N-alkyl quinone imines.