Cr2(dpa)₄ | 148250-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Cr2(dpa)₄
• 英文别名: Cr2(2,2'-dipyridylamido)₄；Cr2(2,2'-dipyridylamide(-1H))4；Cr2(di-2,2'-pyridylamido)4；Cr2(2,2'-dipyridylamide)4；Cr2(2,2'-dipyridylamine)4；Chromium(2+);dipyridin-2-ylazanide
• CAS: 148250-66-2
• 化学式: C₄₀H₃₂Cr₂N₁₂
• 分子量: 784.766
• InChiKey: ULXVNNWUECICGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.25
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cr2(dpa)₄ 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以43%的产率得到[Cr₂(dpa)₄](OTf)₂
  参考文献：
  名称：

  金属-金属键的氧化拉伸至极限

  摘要：

  用2当量的三氟甲磺酸银（I）氧化四键结合的Cr 2（dpa）4，Mo 2（dpa）4，MoW（dpa）4和W 2（dpa）4（dpa = 2,2'-dipyridylamido）或三氟甲磺酸铈导致形成两个电子氧化产物[Cr 2（dpa）4 ] 2+（1），[Mo 2（dpa）4 ] 2+（2），[MoW（dpa）4 ] 2+（3）和[W 2（dpa）4 ] 2+（4）。通过额外的双电子氧化和氧原子转移米氯过氧酸的结果在相应的金属-氧化合物的形成[沫2 O（DPA）4 ] 2+（5），[WMoO（DPA）4 ] 2+（6）和[W 2 O（dpa）4 ] 2+（7），它们具有不寻常的线性M···M≡O结构。双电子氧化产物的晶体学研究2，3和4具有适当数目的轨道和电子以形成金属-金属三键的金属，其键距比已建立的三键键合化合物的键距长得多（> 0.5Å），但这些化合物是抗磁性的。相比之下，Cr-C

  DOI：

  10.1021/ic5007204
• 作为产物：
  描述：

  trichromium(II) tetrakis(dipyridylamide) Cl2 在 NaCN 作用下， 以 not given 为溶剂， 以60%的产率得到Cr2(dpa)₄
  参考文献：
  名称：

  将金属-金属多重键合基团作为铁的“轴向配体”：线性 Cr-Cr…Fe 骨架的合成设计

  摘要：

  在自然系统中，铁的反应性通过与轴向供体配体的相互作用进行调节。我们设计了一种新型铁络合物 CrCrFe(dpa)4Cl2 (1, dpa = 2,2'-二吡啶基酰胺) 的新合成路线，其特征在于 Fe 原子与同轴 Cr-Cr 四键合基团之间存在轴向相互作用。这种线性 Cr−Cr···Fe 配合物已通过 X 射线晶体学表征两种不同的晶体形式，以及元素分析、质谱、紫外-可见和红外光谱以及磁化率，这牢固地确立了其存在1 中高自旋 Fe(II) 离子的氧化还原特性。通过循环伏安法探测了 Fe(II) 离子在这种独特的配位环境中的氧化还原特性，我们观察到 1 比相应的具有轴向N-供体配体。

  DOI：

  10.1021/ja076337j

文献信息

• Group 6 Complexes with Iron and Zinc Heterometals: Understanding the Structural, Spectroscopic, and Electrochemical Properties of a Complete Series of MM···M′ Compounds
  作者：Michael Nippe、Eckhard Bill、John F. Berry

  DOI：10.1021/ic2011315

  日期：2011.8.15

  Binuclear quadruply bonded complexes Cr2(dpa)4 (1, dpa = 2,2′-dipyridylamide), Mo2(dpa)4 (2), and W2(dpa)4 (3) react with anhydrous FeCl2, yielding heterometallic compounds CrCrFe(dpa)4Cl2 (4), MoMoFe(dpa)4Cl2 (5), and WWFe(dpa)4Cl2 (6). These molecules are structurally similar, having a linear MM···Fe chain that is axially capped by chloride ions and is equatorially supported by the helically twisted

  双核四重键合配合物Cr 2（dpa）4（1，dpa = 2,2'-二吡啶酰胺），Mo 2（dpa）4（2）和W 2（dpa）4（3）与无水FeCl 2反应，生成杂金属化合物CrCrFe（dpa）4 Cl 2（4），MoMoFe（dpa）4 Cl 2（5）和WWFe（dpa）4 Cl 2（6）。这些分子在结构上相似，具有线性MM···Fe链，被氯离子轴向封端，并由螺旋扭曲的dpa配体赤道支撑。结构上相关的锌类似物CrCrZn（dpa）4 Cl 2（7）可以通过用ZnCl 2金属化1来制备。该反应还持久地产生ZnCl 2与1，[Cr 2（dpa）4 ]（ZnCl 2）2（8）的2：1加合物，其与7处于平衡状态，并且两个Zn离子在外部与Cr结合2个核和轴向桥连的氯配体连接到每个Cr离子上。添加ZnCl 2至3的唯一可分离产物是1：1加合物[W 2（dpa）4 ] ZnCl 2（9）。结构上相关的
• Synthesis, characterization and thermal properties of trimetallic N3–CrCr⋯M–N3 azide complexes with M = Cr, Mn, Fe, and Co
  作者：Yevgeniya Turov、John F. Berry

  DOI：10.1039/c2dt30150d

  日期：——

  novel synthetic pathways toward the preparation of a family of trimetallic diazide compounds of the type Cr2M(dpa)4(N3)2, with M = Cr (10), Mn (4), Fe (5), and Co (11). Reaction of either Cr2M(dpa)4(OTf)2 (for M = Mn and Fe) or [Cr2M(dpa)4(MeCN)2](PF6)2 (for M = Cr and Co) with sodium azide in methanol leads to the formation of the corresponding diazide compounds, and single crystal X-ray diffraction

  我们在这里报告了两个新的合成途径，以制备Cr 2 M（dpa）4（N 3）2类型的三金属二叠氮化合物家族，其中M = Cr（10），Mn（4），Fe（5）和Co（11）。Cr 2 M（dpa）4（OTf）2（对于M = Mn和Fe）或[Cr 2 M（dpa）4（MeCN）2 ]（PF 6）2（对于M = Cr和Co）与叠氮化钠 在 甲醇导致形成相应的重氮化合物，单晶X射线衍射测量证实了预测的结构。化合物4，5，和10都是高自旋化合物，但11是显示出在低温下（〜100 K）低自旋行为自旋交叉化合物。用DSC和TGA表征热分解揭示对应于两个二氮分子从化合物损失的放热反应5，10，和11。还介绍了通过溶液NMR测量和循环伏安法进行的进一步表征。
• Synthesis, Structure Determination, and Magnetic Properties of the New Heterometallic Chain Compound CrCrNi(di-2,2′-pyridylamido)4Cl2·Et2O
  作者：Dilahan Aydin-Cantürk、Hanne Nuss

  DOI：10.1002/zaac.201100061

  日期：2011.4

  The new heterometallic chain compound CrCrNi(dpa)4Cl2·Et2O (dpa = di-2,2′-pyridylamido and Et = ethyl) was synthesized by the reaction of Cr2(dpa)4 and NiCl2 in dry tetrahydrofurane. Recrystallization from CH2Cl2/ethyl ether yielded dark red, block-shaped crystals suitable for X-ray structure determination (P21/c(no. 14), a = 159.29(1), b = 157.35(1), c = 169.76(1) pm, β = 98.228(2)°, V = 4211.0(6) pm3

  通过Cr2(dpa)4和NiCl2在无水四氢呋喃中反应合成了新的异金属链状化合物CrCrNi(dpa)4Cl2·Et2O(dpa=di-2,2'-pyridylamido, Et=ethyl)。从 CH2Cl2/乙醚中重结晶得到适合 X 射线结构测定的深红色块状晶体 (P21/c(no. 14), a = 159.29(1), b = 157.35(1), c = 169.76(1) ) pm, β = 98.228(2)°, V = 4211.0(6) pm3, Z = 4)。标题化合物的晶体结构表现出 CrCrNi 链的取向无序，这已通过应用明确定义的分裂模型阐明。链内 203.7(2) pm 的 Cr-Cr 距离表明存在四重键合、抗磁性 (Cr2)4+ 二聚体和顺磁性、伪八面体配位 Ni2+ 离子。这与在 2 到 300 K 之间发现的顺磁行为非常一致，可以用居里-魏斯定律来描述。获得的有效磁矩
• Crystals in Which Some Metal Atoms are More Equal Than Others: Inequalities From Crystal Packing and Their Spectroscopic/Magnetic Consequences
  作者：Michael Nippe、Jingfang Wang、Eckhard Bill、Håkon Hope、Naresh S. Dalal、John F. Berry

  DOI：10.1021/ja106510g

  日期：2010.10.13

  models for 1 and 3 that lack the quadruply bonded M(A)[quadruple bond]M(A) groups, though the magnitude of the calculated effect is not as large as that observed experimentally. We suggest that the large observed differences in ΔE(Q) and D for the individual sites could be due to the influence of the strong diamagnetic anisotropy of the quadruply bonded M[quadruple bond]M unit.

  异金属化合物 CrCrFe(dpa)(4)Cl(2) (1)、CrCrMn(dpa)(4)Cl(2) (2) 和 MoMoMn(dpa)(4)Cl(2) (3) 的晶体结构) (dpa = 2,2'-dipyridylamide) 显示金属原子位置的无序，使得晶体中给定分子的线性 M(A)[四键]M(A)...M(B) 阵列是朝向两个相反方向之一。尽管在两个晶体学上独立的取向中金属的直接配位球是相同的，但由于结晶溶剂分子的取向不同，在 1 和 3 中观察到一些金属-配体键距的细微差异。Fe(II) 和 Mn(II) 离子作为敏感的局部光谱探针，分别被穆斯堡尔光谱和高场 EPR 光谱询问。1 和 3 中两个独立的 Fe 和 Mn 位点的细微差异出人意料地导致 1 中测量的 Fe 四极分裂 (ΔE(Q)) 和 3 中的 Mn 零场分裂 (D) 的异常大差异。温度/单晶 EPR 光谱使我们能够确定
• Remarkable Effects of Axial π* Coordination on the Cr−Cr Quadruple Bond in Dichromium Paddlewheel Complexes
  作者：F. Albert Cotton、Lee M. Daniels、Carlos A. Murillo、Isabel Pascual、Hong-Cai Zhou

  DOI：10.1021/ja9912675

  日期：1999.7.1

  It is well-known that donation of electron density into the σ* orbital of a Cr−Cr quadruple bond causes major lengthening of the Cr−Cr distance, and there is some prior evidence that a similar lengthening is caused by dative interaction with the π* orbitals. Some molecules have now been made that allow a definitive assessment of this axial π* effect. A molecule has been designed to ensure that there

  众所周知，将电子密度捐赠给 Cr-Cr 四键的 σ* 轨道会导致 Cr-Cr 距离的主要延长，并且有一些先前的证据表明类似的延长是由与 π 的配位相互作用引起的* 轨道。现在已经制造了一些分子，可以对这种轴向 π* 效应进行明确的评估。设计了一个分子以确保轴向捐赠到 π* 轨道，而不是 σ* 轨道；已使用配体，其中供体原子以这样的方式拴在桥接配体上，即它们只能到达 π* 轨道，而不能到达 σ* 轨道。用于此目的的配体是 2,6-二(苯基亚氨基)哌啶 (DPhIP) 和 2,2'-二吡啶胺 (dpa) 的阴离子。