(S)-[tert-butyl(diphenylsilyl)oxy](phenyl)acetaldehyde | 462659-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-[tert-butyl(diphenylsilyl)oxy](phenyl)acetaldehyde
• 英文别名: (S)-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)phenylacetaldehyde；(2S)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-phenylacetaldehyde
• CAS: 462659-34-3
• 化学式: C₂₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 374.555
• InChiKey: PUOACWCKPJMSPL-HSZRJFAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-[tert-butyl(diphenylsilyl)oxy](phenyl)acetaldehyde 在 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 {(2S,3S)-2-[(S)-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-phenyl-methyl]-4-oxo-3-phenoxy-azetidin-1-yl}-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  立体选择性固相合成3,4-取代的氮杂环丁酮类化合物作为单环和多环β-内酰胺类抗生素和酶抑制剂的关键中间体

  摘要：

  聚合物支撑的斯托丁格反应在温和条件下平稳进行，以良好的至高的总收率以优异的顺式选择性得到相应的β-内酰胺。在使用该反应体系时，当使用手性酰氯或手性醛时，可实现β-内酰胺的有效不对称合成。这些光学活性的β-内酰胺将是有用的前体，用于产生潜在的抗生素和酶抑制剂的组合文库。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00214-8
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-phenyl-acetic acid methyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (S)-[tert-butyl(diphenylsilyl)oxy](phenyl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂在手性γ-烷氧基-α，β-不饱和酮上的立体选择性1,4-加成

  摘要：

  研究了格氏试剂对扁桃酸衍生的γ-烷氧基-α，β-不饱和酮的铜催化共轭加成反应。非对映选择性在很大程度上取决于γ-烷氧基保护基团的性质。庞大的甲硅烷基保护基团的立体选择性差，而带有苄氧基亚甲基（BOM）的酮类化合物的反应则具有优异的收率和立体选择性。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00520-x

文献信息

• Catalytic Enantioselective Three-Component Hetero-[4+2] Cycloaddition/Allylboration Approach to α-Hydroxyalkyl Pyrans: Scope, Limitations, and Mechanistic Proposal
  作者：Xuri Gao、Dennis G. Hall、Michael Deligny、Annaick Favre、François Carreaux、Bertrand Carboni

  DOI：10.1002/chem.200501197

  日期：2006.4.3

  hetero-[4+2] cycloaddition/allylboration reaction between 3-boronoacrolein, enol ethers, and aldehydes to afford alpha-hydroxyalkyl dihydropyrans. The key substrate, 3-boronoacrolein pinacolate (2) was found to be an exceptionally reactive heterodiene in the hetero-[4+2] cycloaddition catalyzed by Jacobsen's chiral Cr(III) catalyst 1. The scope and limitations of this process were thoroughly examined

  本文介绍了3-硼诺丙烯醛，烯醇醚和醛之间的催化对映选择性三组分杂[4 + 2]环加成/烯丙基化反应的设计和优化，以提供α-羟烷基二氢吡喃。发现关键底物3-硼烷丙烯醛频哪酸酯（2）是由雅各布森手性Cr（III）催化剂1催化的杂[4 + 2]环加成反应中的一种异常反应性杂二烯。对该方法的范围和局限性进行了彻底的研究。 。以高收率和超过95％的对映选择性得到3-硼诺丙烯醛松油酸酯和乙基乙烯基醚的加合物。这种环状的α-手性烯丙基硼酸酯增加了各种各样的醛底物，包括不饱和醛和α-手性醛，从而得到非对映体纯的产物。可以使用无环的2-取代的烯醇醚，在这种情况下，催化剂促进了动力学选择反应，该反应使Z烯醇醚优于E异构体。令人惊讶地，发现3-（硼烷醛）松果酸酯是优于（E）-4-氧代丁烯酸乙酯的杂二烯，并提出了基于可能的[5 + 2]过渡态的机理解释。
• Microwave-Assisted Convenient Synthesis of<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Esters and Ketones<i>via</i>Aldol-Adduct Elimination
  作者：Pathi Suman、Rayala Nageswara Rao、Bhimapaka China Raju

  DOI：10.1002/hlca.201200526

  日期：2013.8

  Various fluorinated 3‐oxo ester/1,3‐diketones were reacted with carbonyl compounds, in presence of piperidine and under microwave irradiation, to afford (E)‐α,β‐unsaturated esters and ketones in good yields. The systematic study reveals that the reaction proceeded through the formation of aldol adduct. The method provides a new and simple way for C,C bond formations.

  在哌啶存在下并在微波辐射下，将各种氟化的3-氧代酯/ 1,3-二酮与羰基化合物反应，得到高收率的（E）-α，β-不饱和酯和酮。系统研究表明反应是通过醛醇加合物的形成而进行的。该方法为C，C键的形成提供了一种新的简单方法。
• Diastereoselective synthesis of β-substituted α-hydroxyphosphinates through hydrophosphinylation of α-heteroatom-substituted aldehydes
  作者：Takehiro Yamagishi、Takanori Kusano、Babak Kaboudin、Tsutomu Yokomatsu、Chiseko Sakuma、Shiroshi Shibuya

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01629-0

  日期：2003.2

  The diastereoselective synthesis of β-substituted α-hydroxyphosphinates was achieved by hydrophosphinylation of α-oxy aldehydes and α-amino aldehydes with ethyl allylphosphinate catalyzed by lithium phenoxide.

  β-取代的α-羟基次膦酸酯的非对映选择性合成是通过苯氧基锂催化的烯丙基次膦酸乙酯对α-氧基醛和α-氨基醛进行氢膦酰化而实现的。
• Methylenation of Aldehydes: Transition Metal Catalyzed Formation of Salt-Free Phosphorus Ylides
  作者：Hélène Lebel、Valérie Paquet、Caroline Proulx

  DOI：10.1002/1521-3773(20010803)40:15<2887::aid-anie2887>3.0.co;2-q

  日期：2001.8.3

  A variety of terminal alkenes are produced in excellent yields by the rhodium(I)-catalyzed methylenation of aldehydes using TMSCHN2 and PPh3 [Eq. (1)]. These mild reaction conditions allowed the conversion of enolizable substrates and the chemoselective methylenation of aldehydes over ketones. TMS=trimethylsilyl.
• Stereoselective 1,4-addition of Grignard reagents to chiral γ-alkoxy-α,β-unsaturated ketones
  作者：Jerzy Raczko

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00520-x

  日期：1997.11

  Copper-catalyzed conjugate addition reactions of Grignard reagents to γ-alkoxy-α,β-unsaturated ketones, derived from mandelic acid, have been studied. Diastereoselectivity is strongly dependent on the nature of the γ-alkoxy protection group. Bulky silyl protection gives poor stereoselectivities, whereas the ketone bearing benzyloxymethylene (BOM) protection reacts with excellent yields and stereoselectivities

  研究了格氏试剂对扁桃酸衍生的γ-烷氧基-α，β-不饱和酮的铜催化共轭加成反应。非对映选择性在很大程度上取决于γ-烷氧基保护基团的性质。庞大的甲硅烷基保护基团的立体选择性差，而带有苄氧基亚甲基（BOM）的酮类化合物的反应则具有优异的收率和立体选择性。