trans-<β-2H>cinnamaldehyde | 130947-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: trans-<β-2H>cinnamaldehyde
• 英文别名: cinnamaldehyde-3-d₁；trans-cinnamaldehyde-d；β-Deutero-trans-zimtaldehyd；(E)-3-deuterio-3-phenyl-propenal
• CAS: 130947-28-3
• 化学式: C₉H₈O
• 分子量: 133.154
• InChiKey: KJPRLNWUNMBNBZ-ZBDWKMJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-<β-2H>cinnamaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 diethyl ((2E,4E)-5-phenylpenta-2,4-dien-1-yl-5-d) phosphate
  参考文献：
  名称：

  SN2″-用不饱和有机硼化合物选择性和对映选择性取代并由含磺酸盐的 NHC-Cu 配合物催化

  摘要：

  公开了第一个广泛适用的 SN2" 选择性和对映选择性催化取代策略。转化由 5.0 mol% 的含磺酸盐的 NHC-Cu 复合物（NHC = N-杂环卡宾）促进，并在市售的烯基-B（pin）（pin = pinacolato）或易于获得的甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin)。发现无环、或芳基-、杂芳基-和烷基取代的五-2,4-二烯基磷酸酯，以及仅带有1,2-二取代烯烃或1,2-二取代和三取代烯烃的那些是合适的起始材料。环状磷酸二烯酯也可用作底物。以 51-82% 的收率获得了除 1,3-二烯基外还含有易于官能化的炔丙基部分（来自与丙二烯基-B(pin) 的反应）的产物，84-97% SN2" 选择性，89:11-97:3 E: Z 比和 86:14-98:2 对映体比 (er)。与甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin) 化合物反应导致形成相应的甲硅烷基-烯丙基产物，产率 53-89%，SN2" 选择性

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10885
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dideutero-3-phenylpropionic acid 在 iron(III) chloride 、 1,10-菲罗啉 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 氯苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 trans-<β-2H>cinnamaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铁催化羰基化合物的α，β-脱氢

  摘要：

  开发了铁催化羰基化合物的α，β-脱氢反应。广谱的羰基化合物或类似物，例如醛，酮，内酯，内酰胺，胺和醇，可通过简单的一步反应以高收率转化为它们的α，β-不饱和对应物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00043

文献信息

• Silicon-Directed Rhenium-Catalyzed Allylic Carbaminations and Oxidative Fragmentations of γ-Silyl Allylic Alcohols
  作者：Sanjay W. Chavhan、Matthew J. Cook

  DOI：10.1002/chem.201400104

  日期：2014.4.22

  A highly regioselective allylic substitution of β‐silyl allylic alcohols has been achieved that provides the branched isomer as a single product. This high level of regiocontrol is achieved through the use of a vinyl silane group that can perform a Hiyama coupling providing 1,3‐disubstituted allylic amines. An unusual oxidative fragmentation product was also observed at elevated temperature that appears

  β-甲硅烷基烯丙醇的高度区域选择性烯丙基取代已实现，可将支链异构体作为单一产品提供。这种高度的区域控制是通过使用乙烯基硅烷基团实现的，该乙烯基硅烷基团可以进行Hiyama偶联，从而提供1,3-二取代的烯丙基胺。在高温下，还观察到一种不寻常的氧化碎片产物，该产物似乎是通过弗莱明-塔摩型氧化消除途径进行的。
• Zn-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Formal [4 + 2] Cycloaddition Involving Two Electron-Deficient Partners: Asymmetric Synthesis of Piperidines from 1-Azadienes and Nitro-Alkenes
  作者：John C. K. Chu、Derek M. Dalton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.5b00033

  日期：2015.4.8

  We report a catalytic asymmetric synthesis of piperidines through [4 + 2] cycloaddition of 1-azadienes and nitro-alkenes. The reaction uses earth abundant Zn as catalyst and is highly diastereo- and regioselective. A novel BOPA ligand (F-BOPA) confers high reactivity and enantioselectivity in the process. The presence of ortho substitution on the arenes adjacent to the bis(oxazolines) was found to

  我们报告了通过 1-氮杂二烯和硝基烯烃的 [4 + 2] 环加成反应催化不对称合成哌啶。该反应使用地球上丰富的锌作为催化剂，并且具有高度的非对映选择性和区域选择性。一种新型 BOPA 配体 (F-BOPA) 在该过程中具有高反应性和对映选择性。发现与双（恶唑啉）相邻的芳烃上存在邻位取代特别有影响，因为限制了 1-氮杂二烯与路易斯酸的不希望的配位，从而允许反应在较低温度下进行。使用一系列配体进行的一系列次级动力学同位素效应研究暗示了转化的逐步机制，包括亚胺与硝基烯烃的初始迈克尔型加成，然后是环化事件。
• Synthesis of α,β-unsaturated aldehydes via 1-aminopropa-1,2-dienes: mechanistic studies
  作者：J. Cymerman Craig、Nnochiri N. Ekwuribe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92812-0

  日期：1980.1

  A facile prototropic rearrangement of N-(prop-2-ynyl)amines to 1-aminopropa-1,2-dienes, followed by acid hydrolysis, affords a novel synthesis of α,β-unsaturated aldehyde. The mechanism of the reaction has been examined by deuterium labeling.

  N-（prop-2-ynyl）amines容易质子重排为1-aminopropa-1,2-dienes，然后进行酸水解，可以合成α，β-不饱和醛。反应的机理已经通过氘标记进行了检验。
• Enantioselective Biocascade Catalysis with a Single Multifunctional Enzyme
  作者：Vasilis Tseliou、Adriana Faraone、Laura Kqiku、Jan Vilím、Gianluca Simionato、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.202212176

  日期：2022.10.24

  A single multifunctional enzyme is reported that can promote biocatalytic cascades based on multiple stereoselective steps. Specifically, a 4-oxalocrotonate tautomerase (4-OT) enzyme can form enamine and iminium ion intermediates from aldehydes and enals to promote both a two-component reaction and a triple cascade characterized by different mechanisms and activation sequences.

  据报道，一种单一的多功能酶可以促进基于多个立体选择性步骤的生物催化级联反应。具体而言，4-草酸巴豆酸互变异构酶 (4-OT) 酶可以从醛和烯醛形成烯胺和亚胺离子中间体，以促进双组分反应和以不同机制和激活序列为特征的三级联反应。
• Iron-facilitated direct oxidative C–H transformation of allyl arenes to alkenyl aldehydes
  作者：Teng Wang、Shi-Kai Xiang、Chong Qin、Jun-An Ma、Li-He Zhang、Ning Jiao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.041

  日期：2011.6

  A direct oxidative approach to alkenyl aldehydes from allyl arenes via allyl sp(3) C-H functionalization was disclosed. An inexpensive iron catalyst was employed to facilitate this transformation. The mechanistic studies indicate that the cleavage of the allyl sp(3) C-H bond is involved in the rate-determining step. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.