(R)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (R)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-amine
• 英文别名: (R)-5-amino-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocycloheptene；(R)-6,7,8,9-Tetrahydro-5H-benzocycloheptene-5-amine；(5R)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-amine
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: UFBOKWPYNNXYIS-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 (R)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-amine 在 sodium acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 以75%的产率得到Cp^*IrCl[κ²(N,C)-(R)-{NH₂CH(CH₂)₄-2-C₆H₃}]
  参考文献：
  名称：

  手性C-N螯合配体的双功能单核和双核氨基铱配合物对酮的不对称转移加氢的比较研究

  摘要：

  通过光学活性的伯苄胺如O-甲硅烷基化（S）-2-氨基-2-苯基乙醇（1a和1a'），（R）-5-氨基-6,7,8,9-四氢-5 H-苯并环庚烯（1 b）和（R）-1-苯基-2-2,2-二甲基丙胺（1 c）。尽管用源自1a和1a'的胺络合物处理KO t Bu可以得到酰胺桥联的双核络合物（3a和3a'），空间位阻较大的配合物仅转化为配位不饱和的单核酰胺配合物（3b和3c），可在不对称转移氢化反应中用作真正的催化剂。CN螯合物骨架中的结构差异显着影响了催化性能。其中，即使在−30°C的低温下，酰胺基络合物 3 c仍具有明显的催化苯乙酮在2-丙醇中转移氢化的能力。在2丙醇中3 c的反应中还发现了氢化铱络合物（4 c），这为将氢转移到前手性酮中的对映异构步骤提供了机械原理的见解。

  DOI：

  10.1002/asia.201600955
• 作为产物：
  描述：

  1-苯并环庚酮 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 63.0h， 生成 (R)-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-amine
  参考文献：
  名称：

  α-氨基取代的苯并环化合物的不对称合成中的立体和区域选择性

  摘要：

  对映体纯的手性胺benzocyclic 6 - 8分别用对应的前手性酮的不对称氨基转移获得9A - Ç。该方法涉及：（a）由前手性酮9a - c和廉价的手性助剂（R）-或（S）-苯乙胺（PEA）形成手性亚胺10a - c；（b）不对称地诱导这些亚胺还原为非对映异构胺11a – c和12a – c; （c）催化氢化以除去手性PEA助剂的苄基片段。亚胺还原的立体选择性以及催化氢化的区域选择性在很大程度上取决于与苯环缩合的饱和环的尺寸。该方法用于开发一种方便，高产且立体选择性的途径，以制备几种实用上重要的旋光性α-氨基取代的苯并环化合物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00467-4

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Chiral Primary Amines by Ruthenium-Catalyzed Direct Reductive Amination of Alkyl Aryl Ketones with Ammonium Salts and Molecular H₂
  作者：Xuefeng Tan、Shuang Gao、Weijun Zeng、Shan Xin、Qin Yin、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b12898

  日期：2018.2.14

  amination of simple ketones. The strategy makes use of ammonium acetate as the amine source and H2 as the reductant and is a user-friendly and operatively simple access to industrially relevant primary amines. Excellent enantiocontrol (>90% ee for most cases) was achieved with a wide range of alkyl aryl ketones. The practicability of this methodology has been highlighted by scalable synthesis of key intermediates

  钌/C3-TunePhos 催化系统已被确定用于简单酮的高效直接还原胺化。该策略使用乙酸铵作为胺源，H2 作为还原剂，是一种用户友好且操作简单的工业相关伯胺的获取途径。使用范围广泛的烷基芳基酮实现了出色的对映体控制（大多数情况下 >90% ee）。三种药物分子的关键中间体的可扩展合成强调了该方法的实用性。此外，还提出了优化二膦配体 C3-TunePhos 的改进合成路线。
• [EN] COMPOUNDS AND USES THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉS ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：XIOS THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2020106625A1

  公开（公告）日：2020-05-28

  The present invention features compounds useful in the treatment of adenosine or adenosine receptor related disorders.

  本发明涉及在治疗腺苷或腺苷受体相关疾病中有用的化合物。
• 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-2-yl acetamides and methods of use
  申请人：Askew C. Benny

  公开号：US20060025400A1

  公开（公告）日：2006-02-02

  Selected compounds are effective for treatment of pain and diseases, such as inflammation mediated diseases. The invention encompasses novel compounds, analogs, prodrugs and pharmaceutically acceptable derivatives thereof, pharmaceutical compositions and methods for prophylaxis and treatment of diseases and other maladies or conditions involving pain, inflammation, and the like. The subject invention also relates to processes for making such compounds as well as to intermediates useful in such processes.

  所选化合物对于治疗疼痛和疾病，如炎症介导的疾病，具有有效性。该发明涵盖了新颖的化合物、类似物、前药和其药学上可接受的衍生物，药物组合物以及用于预防和治疗涉及疼痛、炎症等疾病和其他不适或情况的方法。该发明还涉及制备此类化合物的方法，以及在此类过程中有用的中间体。
• Ruthenium-catalysed asymmetric hydrosilylation of ketoximes using chiral oxazolinylferrocenylphosphines
  作者：Izuru Takei、Yoshiaki Nishibayashi、Youichi Ishii、Yasushi Mizobe、Sakae Uemura、Masanobu Hidai

  DOI：10.1039/b106435p

  日期：2001.11.7

  Chiral ruthenium(II) complexes, RuCl2(PPh3)(oxazolinylferrocenylphosphine), have been found to be effective catalysts for asymmetric hydrosilylation of ketoximes to give the corresponding primary amines in good yields with high enantioselectivities (up to 89% ee) after acid hydrolysis.

  已发现手性钌（II）配合物RuCl2（PPh3）（恶唑啉基二茂铁基膦）是有效的催化剂，可用于酸水解后酮肟的不对称氢化硅烷化反应，以高收率和高对映选择性（高达89％ee）提供相应的伯胺。
• 钌-双膦催化剂催化的简单酮的不对称还原胺 化制备手性伯胺
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN109851506B

  公开（公告）日：2020-09-15

  本发明涉及一种手性伯胺的制备方法，是将简单酮与铵盐RCOONH4在钌‑手性双膦催化剂的作用下，加氢气进行还原胺化反应，之后加酸进行加热水解，一锅法制备手性伯胺。本发明具有底物普适性好，反应效率高等优点。