phenyliodonium 1-[2-methyl-1-(1-methylethyl)propoxy]-1,3-dioxo-6-phenylhexylide | 170751-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: phenyliodonium 1-[2-methyl-1-(1-methylethyl)propoxy]-1,3-dioxo-6-phenylhexylide
• 英文别名: 1-<<2-methyl-1-(1-methylethyl)propoxy>carbonyl>-2-oxo-5-phenyl-1-(phenyliodonio)pentan-1-ide；2,4-Dimethylpentan-3-yl 3-oxo-6-phenyl-2-(phenyl-lambda3-iodanylidene)hexanoate；2,4-dimethylpentan-3-yl 3-oxo-6-phenyl-2-(phenyl-λ3-iodanylidene)hexanoate
• CAS: 170751-28-7
• 化学式: C₂₅H₃₁IO₃
• 分子量: 506.424
• InChiKey: QMKKJNWKOPQWFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyliodonium 1-[2-methyl-1-(1-methylethyl)propoxy]-1,3-dioxo-6-phenylhexylide 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Oxo-5-phenyl-cyclopentanecarboxylic acid 1-isopropyl-2-methyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cu催化分解苯碘鎓叶立德的对映选择性分子内CH-插入

  摘要：

  在几种手性配体存在下，在 0°C 下研究了 Cu 催化的分子内 CH 插入苯基碘鎓叶立德 5b。对映选择性在 38-72% 的范围内变化，并且高于重氮化合物 5c 在 65°C 下反应产生的那些。结果与 Cu 催化苯碘鎓叶立德分解的卡宾机制一致。

  DOI：

  10.3390/60300258
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 2-methyl-1-(1-methylethyl)propyl 3-oxo-6-phenylhexanoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以80%的产率得到phenyliodonium 1-[2-methyl-1-(1-methylethyl)propoxy]-1,3-dioxo-6-phenylhexylide
  参考文献：
  名称：

  铜催化苯碘鎓叶立德分子内 CH 插入的对映选择性和立体化学过程

  摘要：

  在存在几个手性配体的情况下，在 0° 研究了 Cu 催化的苯碘鎓叶立德 1b 的分子内 CH 插入。对映选择性在 38-72% 范围内变化，高于重氮化合物 1c 在 65° 反应产生的对映选择性。对映体纯的重氮乙酸甲酯 (R)-20 和相应的苯基碘叶立德 (R)-21 的分子内插入进行到 (R)-23 并保留 [Cu(hfa)2] 的构型 (hfa=六氟乙酰丙酮=1 ,1,1,5,5,5-六氟戊烷-2,4-二酮）和[Rh2(OAc)4]。这些结果与铜催化的苯碘鎓叶立德插入的卡宾机制一致。然而，

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200202)85:2<483::aid-hlca483>3.0.co;2-q

文献信息

• Carbenoid Reactions in Rhodium(II)-Catalyzed Decomposition of Iodonium Ylides
  作者：Paul Müller、Daniel Fernandez

  DOI：10.1002/hlca.19950780417

  日期：1995.6.28

  intermediacy of metallocarbenes in decomposition reactions of iodonium ylides with [Rh2(OAc)4] was established by comparison with reactions of the corresponding diazo compounds. The sensitivity of the RhII-catalyzed intermolecular cyclopropane formation from substituted styrenes and bis(methoxycarbonyl)(phenyliodono)methanide (1a) or dimethyl diazomalonate (1b) is identical. The Hammett plot (with σ+)

  通过与相应的重氮化合物的反应进行比较，确定了碘化亚烷基碘与[Rh 2（OAc）4 ]的分解反应中金属卡宾的中间体。由取代的苯乙烯和双（甲氧基羰基）（苯基碘基）甲烷（1a）或重氮丙二酸二甲酯（1b）形成的Rh II催化的分子间环丙烷的敏感性相同。的哈米特图（与σ +）具有-0.47的斜率。碘鎓碘化物和重氮化合物在[Rh 2（OAc）4]催化的环丙烷形成，环加成反应和分子内CH插入，并且在分子内竞争中对环丙烷形成和插入表现出相同的选择性。当在手性催化剂（[Rh 2 （-）-（（S）-ptpa} 4 ]）的存在下进行时，叶立德20c的分子内CH插入导致形成ee为67％的21a，与用重氮化合物20b得到的ee相同。