(+/-)-(3S,4R)-3-bromo-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-chromen-4-ol | 3975-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (+/-)-(3S,4R)-3-bromo-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-chromen-4-ol
• 英文别名: 3-bromo-3,4-dihydro-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-4-ol；(+/-)-trans-3-Bromo-2,2-dimethylchroman-4-ol；2H-1-Benzopyran-4-ol,3-bromo-3,4-dihydro-2,2-dimethyl-,(3R,4S)-rel-；(3R,4S)-3-bromo-2,2-dimethyl-3,4-dihydrochromen-4-ol
• CAS: 3975-15-3
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₂
• 分子量: 257.127
• InChiKey: GMRZZEJZBSPVFQ-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3S,4R)-3-bromo-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-chromen-4-ol 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 2,2,-二甲基-2H-苯并吡喃
  参考文献：
  名称：

  Allenes from 3-bromo-2H-1-benzopyrans

  摘要：

  The anionic cleavage of 2H-1-benzopyrans results in the formation of allenes.

  DOI：

  10.1039/p19940001733
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+/-)-(3S,4R)-3-bromo-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-chromen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Allenes from 3-bromo-2H-1-benzopyrans

  摘要：

  The anionic cleavage of 2H-1-benzopyrans results in the formation of allenes.

  DOI：

  10.1039/p19940001733

文献信息

• NaIO₄-Mediated Selective Oxidative Halogenation of Alkenes and Aromatics Using Alkali Metal Halides
  作者：Gajanan K. Dewkar、Srinivasarao V. Narina、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1021/ol0358206

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] NaIO(4) oxidizes alkali metal halides efficiently in aqueous medium to halogenate alkenes and aromatics and produce the corresponding halo derivatives in excellent regio and stereoselectivity. The system also demonstrates the asymmetric version of bromo hydroxylation using beta-cyclodextrin complexes, resulting in moderate ee.

  [反应：见正文] NaIO（4）在水性介质中有效氧化碱金属卤化物，以卤化烯烃和芳烃，并以极好的区域和立体选择性产生相应的卤代衍生物。该系统还证明了使用β-环糊精络合物的溴羟基化反应的不对称形式，可产生适度的ee。
• Chemical and enzyme-catalysed syntheses of enantiopure epoxide and diol derivatives of chromene, 2,2-dimethylchromene, and 7-methoxy-2,2-dimethylchromene (precocene-1)
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Rosemary Boyle、Timothy A. Evans、John F. Malone、Kenneth M. McCombe、Howard Dalton、Jagdeep Chima

  DOI：10.1039/p19960001757

  日期：——

  bromohydrins using methoxy-(trifluoromethyl)phenylacetic acid (MTPA) or camphanate esters. The absolute configurations of the epoxides, cis- and trans-diols have been determined by chemical synthesis from, and stereochemical correlation with, the corresponding camphanate and MTPA esters. X-Ray crystal structure analysis has provided an unequivocal method for assignment of the absolute stereochemistry

  据报道原核（细菌）双加氧酶催化亚甲基和2，2-二甲基亚甲基的不对称二羟基化，以仅产生相应的顺式-二醇的（4S）-对映异构体。环氧化物及其衍生的顺式和反式二元醇产物，该产物来自先前报道的椰油烯-1（7-甲氧基-2,2-二甲基色烯）的真核（哺乳动物）代谢，以及色烯和2,2的相应的环氧化物和二醇衍生物通过使用甲氧基-（三氟甲基）苯基乙酸（MTPA）或樟脑酸酯对相应的溴代醇进行化学拆分，可以得到对映纯形式的对二甲基苯甲基。环氧化物，顺式和反式的绝对构型-二醇已经通过相应的樟脑酸酯和MTPA酯的化学合成以及与它们的立体化学相关性而确定。X射线晶体结构分析为每种情况下的绝对立体化学分配提供了明确的方法。
• Synthesis and antihypertensive activity of substituted trans-4-amino-3,4-dihydro-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-3-ols
  作者：John M. Evans、Charles S. Fake、Thomas C. Hamilton、Robert H. Poyser、Eric A. Watts

  DOI：10.1021/jm00365a007

  日期：1983.11

  position. Exceptions to this were the 7-nitro-4-pyrrolidine analogue and the 6-nitro-3-chloropropylamine, which retained marked antihypertensive activity. All of these compounds were direct vasodilators and had comparable antihypertensive activity to hydralazine and to the calcium antagonist, nifedipine. The synthetic route to these compounds involves cyclization of of propargyl ethers to 2H-1-benzopyrans

  制备了一系列新型取代的反式-4-氨基-3,4-二氢-2,2-二甲基-2H-1-苯并吡喃-3-醇，并在有意识的乙酸脱氧皮质酮（DOCA）/盐水处理中测试了其降压活性。高血压大鼠。最佳的降血压活性需要一个强的吸电子基团与6位上的吡咯烷基或哌啶子基团一起进行6位取代。7-硝基-4-吡咯烷类似物和6-硝基-3-氯丙胺的例外，它们保留了明显的降压活性。所有这些化合物都是直接的血管扩张药，并且具有与肼屈嗪和钙拮抗剂硝苯地平相当的降压活性。这些化合物的合成路线包括将炔丙基醚环化为2H-1-苯并吡喃，然后通过溴代醇转化为3,4-环氧化物，用适当的胺开环。间取代的炔丙基醚在热环化反应中同时产生5-和7-取代的苯并吡喃，前者占优势。描述了一种新的制备2，2-二甲基-7-硝基苯并吡喃的途径。
• A Facile and Stereoselective Synthesis of Arylethers of Vicinal Bromohydrins by Mitsunobu Reaction
  作者：K. C. Santhosh、K. K. Balasubramanian

  DOI：10.1080/00397919408011698

  日期：1994.4

  Abstract A straightforward, high yielding and stereoselective synthesis of 3,4-dihydro-4-aryloxy-3-bromo-2H-1-benzopyrans, compounds 8 and 9 by Mitsunobu coupling of the corresponding bromohydrins is reported.

  摘要 报道了通过相应溴醇的 Mitsunobu 偶联合成 3,4-二氢-4-芳氧基-3-溴-2H-1-苯并吡喃、化合物 8 和 9 的直接、高产率和立体选择性合成。
• Synthesis of Pterocarpans by Means of a “Disfavored” 5-endo-trig Radical Cyclization Reaction
  作者：Kalpathy Chidambareswaran Santhosh、Ariamala Gopalsamy、Kalputtu Kuppuswamy Balasubramanian

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:18<3461::aid-ejoc3461>3.0.co;2-9

  日期：2001.9

  A successful synthesis of pterocarpans 1, based on a "disfavored" 5-endo-trig radical cyclization reaction, has been accomplished. The radical precursor 4-(2'-bromoaryloxy)-2H-chromene 8 was synthesized in six steps, starting from aryl propynyl ether 2. On treatment with tributyltin hydride in refluxing benzene, aryl enol ether 8 underwent radical cyclization to furnish the pterocarpan 1. A deuterium

  基于“不受欢迎”的 5-endo-trig 自由基环化反应，成功合成了 pterocarpans 1。自由基前体 4-(2'-溴芳氧基)-2H-色烯 8 从芳基丙炔醚 2 开始，分六步合成。 在回流苯中用氢化三丁基锡处理后，芳基烯醇醚 8 发生自由基环化反应得到紫檀1 . 进行了氘标记研究以证明 5-endo-trig 自由基环化的发生。该方法进一步扩展到合成一类迄今为止未知的 pterocarpans 13。还描述了一种通过 Mitsunobu 反应合成溴醇芳基醚的新型立体选择性路线。