cis,cis,cis-(2,2'-biphenyldiolato)bis(benzoylacetonato)titanium(IV) | 1166826-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis,cis,cis-(2,2'-biphenyldiolato)bis(benzoylacetonato)titanium(IV)
• 英文别名: cis,cis,cis-Ti(ba)2biphen；bis(benzoylacetonato-O,O')(biphenyldiolato-O,O') titanium(IV)；(2,2'-biphenyldiolato)bis(benzoylacetonato)titanium(IV)；Ti(ba)2biphen
• CAS: 1166826-85-2；1166995-89-6；1166995-90-9
• 化学式: C₃₂H₂₆O₆Ti
• 分子量: 554.435
• InChiKey: QVLJIAWPYZXJNQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二羟基联苯 、 Ti(benzoylacetonato)₂Cl₂ 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis,cis,cis-(2,2'-biphenyldiolato)bis(benzoylacetonato)titanium(IV)
  参考文献：
  名称：

  二氯双（βdiketonato-O，O'）钛（IV）配合物与芳基二醇基配体的取代反应：实验和计算研究

  摘要：

  摘要配合物Ti（β-diketonato）2Cl2的取代反应（其中两个单齿Cl-配体被不同的二齿芳基-二醇基配体（邻苯二酚，萘酚，双酚，联萘酚或亚甲基联萘酚）取代）产生了非常稳定的水解钛（IV ）带有5、7或8元螯合环的配合物。母体化合物中氯配体的不稳定性取决于围绕钛中心的旁观者β-二酮基配体的供电子性能。根据β-二酮基配体（RCOCHCOR'）-的Ti（RCOCHCOR'）2Cl2配合物的反应性遵循（PhCOCHCOPh）->（PhCOCHCOCH3）->（CH3COCHCOCH3）-的顺序，与其他已知过渡金属配合物的结果一致。报告了详细的取代动力学以及一氯化钛Ti（β-二酮酮）2（Cl）（萘酚）反应中间体的X射线晶体结构。对Ti（acac）2Cl2与不同的芳基-二醇基配体反应的DFT计算表明，氯取代是通过两步交换机理进行的，形成了两个七个配位的过渡态和一个六个配位的中间体。计算的机理与实验动力学和X射线数据非常吻合。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2013.09.004

文献信息

• Synthesis, electrochemical and DFT study of octahedral bis(β-diketonato)-titanium(IV) complexes
  作者：Annemarie Kuhn、Jeanet Conradie

  DOI：10.1016/j.ica.2016.08.010

  日期：2016.11

  unoccupied molecular orbital (LUMO) of the complexes. Electron density in the redox center is controlled by both inductive and resonance effects as seen by the spin density plots. Electron-withdrawing substituents make the reduction potentials more positive by stabilizing the reduced species. Both metal and ligand based redox processes are observed; the reversible metal TiIV/TiIII reduction is followed by

  摘要报道了七个新的和四个已知的双（β-二酮基）-钛（IV）配合物的合成和电化学。集成的电化学和量子化学技术已用于显示该系列的11种双（β-二酮酮）-钛（IV）配合物[Ti（R1COCHCOR2）2biphen]的还原电势显着地受该化合物的电子特性影响。 1,3-β-二酮基取代基（R1，R2），是由于该复合物中最低的未占据分子轨道（LUMO）具有有效的β-二酮基金属π-共轭特性。自旋密度图可以看出，氧化还原中心的电子密度受感应效应和共振效应的控制。吸电子取代基通过稳定还原的物质使还原电位更正。观察到基于金属和配体的氧化还原过程。可逆金属TiIV / TiIII还原后，出现明显更大的负，不可逆配体还原。密度泛函理论计算的第一种还原的电子结构是TiIII物种，而第二种还原的物种是与β-二酮基自由基偶联的TiIII。已经开发出取代基的电子性质与氧化还原行为之间的许多重要关系。实验测得的还原电位Ep
• Isomer distribution and structure of (2,2′-biphenyldiolato)bis(β-diketonato)titanium(IV) complexes: A single crystal X-ray, solution NMR and computational study
  作者：Annemarie Kuhn、Tsietsi A. Tsotetsi、Alfred Muller、Jeanet Conradie

  DOI：10.1016/j.ica.2009.02.006

  日期：2009.7

  Novel dichlorobis(beta-diketonato) titanium(IV) Ti(C6H5COCHCOR)(2)Cl-2 and (2,2'-biphenyldiolato)bis(beta-diketonato) titanium(IV) Ti(C6H5COCHCOR)(2)biphen complexes with R = CH3, C6H5 and CF3, are synthesized and characterized by X-ray crystallography and further physical methods. There is a good agreement between DFT calculated and experimental structural data. A configurational analysis gives a calculated isomer distribution that is in agreement with the experimental data derived from low temperature H-1 NMR spectroscopy. The Ti(C6H5COCHCOR)(2)biphen complexes exhibit high hydrolytic stability. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.