(3S,4S,5R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-cyclohex-1-enecarbaldehyde | 112473-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S,5R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-cyclohex-1-enecarbaldehyde
• 英文别名: (3S,4S,5R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)cyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 112473-48-0
• 化学式: C₂₈H₂₈O₄
• 分子量: 428.528
• InChiKey: JKRSKWGBBVEKKD-UPRLRBBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-cyclohex-1-enecarbaldehyde 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 38.33h， 生成 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-5a-carba-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Construction of an Optically Active 7-Oxabicyclo[4.3.0]non-4-en-3-one Skeleton from D-Glucose, and Its Transformation to Some Pseudo-Hexopyranoses

  摘要：

  以 d-葡萄糖为原料，高效合成了一种多功能手性化合物 (1R,6R,8R,9R)-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂二环[4.3.0]non-4-en-3-one (6)。该合成以 3-C-乙酰甲基-3-脱氧-1,2-O-异丙叉-α-d-核糖-戊二醛-1,4-呋喃糖的分子内羟醛环化为特征，很容易从已知的 Wittig 加合物衍生而来1,2:5,6-二-O-异亚丙基-α-d-核糖-六呋喃-3-乌糖。这种高度功能化的手性合成子 6 的实用性通过转化为四种光学活性假糖来体现，它们是假-α-L-吡喃丙醇糖、假-β-d-吡喃葡萄糖、假-2-氨基-2-脱氧-的五乙酰衍生物。 β-l-吡喃丙糖和假-2-氨基-2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖（假葡萄糖胺的衍生物）。 6 向假糖的转化涉及 1) 6 中双键的立体特异性环氧化，提供 (1R,4S,5S,6S,8R,9R)-4,5-环氧-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂双环[4.3.0]壬南-3-酮 (8)，和 2) β-环氧醇的独特双轴开环，衍生自 8，提供 (1R,3R,4S,5S,6S,8R,9R )-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂二环[4.3.0]壬烷-3,4,5-三醇(11)或(1R,3S,4S,5R,6S,8R,9R)-4-叠氮基-8 ,9-异丙叉二氧基-7-氧杂双环[4.3.0]壬烷-3,5-二醇。用甲磺酰氯处理衍生自11的(1R,2S,3S,4S,5R)-3,4,5-三(苄氧基)-2-羟基环己烷甲醛，并连续进行硼氢化钠还原，得到(3S,4S, 5R)-3,4,5-三(苄氧基)-1-环己烯-1-甲醇(19)。 19的硼氢化反应从受阻较小的一侧立体选择性地进行。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1727
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1-<(1S,2S,3S,4S,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-hydroxycyclohexyl>-1,2-ethanediol 在 sodium periodate 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (3S,4S,5R)-3,4,5-Tris-benzyloxy-cyclohex-1-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Construction of an Optically Active 7-Oxabicyclo[4.3.0]non-4-en-3-one Skeleton from D-Glucose, and Its Transformation to Some Pseudo-Hexopyranoses

  摘要：

  以 d-葡萄糖为原料，高效合成了一种多功能手性化合物 (1R,6R,8R,9R)-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂二环[4.3.0]non-4-en-3-one (6)。该合成以 3-C-乙酰甲基-3-脱氧-1,2-O-异丙叉-α-d-核糖-戊二醛-1,4-呋喃糖的分子内羟醛环化为特征，很容易从已知的 Wittig 加合物衍生而来1,2:5,6-二-O-异亚丙基-α-d-核糖-六呋喃-3-乌糖。这种高度功能化的手性合成子 6 的实用性通过转化为四种光学活性假糖来体现，它们是假-α-L-吡喃丙醇糖、假-β-d-吡喃葡萄糖、假-2-氨基-2-脱氧-的五乙酰衍生物。 β-l-吡喃丙糖和假-2-氨基-2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖（假葡萄糖胺的衍生物）。 6 向假糖的转化涉及 1) 6 中双键的立体特异性环氧化，提供 (1R,4S,5S,6S,8R,9R)-4,5-环氧-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂双环[4.3.0]壬南-3-酮 (8)，和 2) β-环氧醇的独特双轴开环，衍生自 8，提供 (1R,3R,4S,5S,6S,8R,9R )-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂二环[4.3.0]壬烷-3,4,5-三醇(11)或(1R,3S,4S,5R,6S,8R,9R)-4-叠氮基-8 ,9-异丙叉二氧基-7-氧杂双环[4.3.0]壬烷-3,5-二醇。用甲磺酰氯处理衍生自11的(1R,2S,3S,4S,5R)-3,4,5-三(苄氧基)-2-羟基环己烷甲醛，并连续进行硼氢化钠还原，得到(3S,4S, 5R)-3,4,5-三(苄氧基)-1-环己烯-1-甲醇(19)。 19的硼氢化反应从受阻较小的一侧立体选择性地进行。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1727

文献信息

• TADANO, KIN-ICHI;UENO, YOSHIHIDE;FUKABORI, CHIYOKO;HOTTA, YUKINORI;SUAMI,+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 5, 1727-1739
  作者：TADANO, KIN-ICHI、UENO, YOSHIHIDE、FUKABORI, CHIYOKO、HOTTA, YUKINORI、SUAMI,+

  DOI：——

  日期：——