2-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)piperidin-1-yl)pyridine | 1391930-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)piperidin-1-yl)pyridine
• 英文别名: 2-[2-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)piperidin-1-yl]pyridine；2-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)piperidin-1-yl]pyridine
• CAS: 1391930-84-9
• 化学式: C₁₆H₂₅BN₂O₂
• 分子量: 288.198
• InChiKey: PYVQRQSSMMIYSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  34.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 2-溴吡啶 在 2-吡啶甲酸 、 5-甲基-2-(噻吩-3-基)吡啶 、 copper(l) iodide 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.03h， 生成 2-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)piperidin-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  用于定向 C(sp2)–H 和 C(sp3)–H 硼酸化不同类型底物的显着高效铱催化剂

  摘要：

  在这里，我们描述了一类新的 C-H 硼化催化剂的发现及其在芳族、杂芳族和脂肪族系统的区域选择性 C-H 硼化中的应用。新催化剂具有 Ir-C(噻吩基) 或 Ir-C(呋喃基) 阴离子配体，而不是标准 C-H 硼化条件中使用的二胺型中性螯合配体。据报道，这些新发现的催化剂的使用对不同种类的芳烃底物显示出优异的反应性和邻位选择性，并具有高分离产率。此外，该催化剂被证明对大量脂肪族底物的选择性 C(sp 3)–H 键硼化。杂环分子利用 C-H 键固有的高反应性选择性地硼化。已经使用相同的催化剂描述了许多后期 C-H 功能化。此外，我们表明其中一种催化剂甚至可以在露天用于 C(sp 2 )-H 和 C(sp 3 )-H 硼酸化，从而使该方法更加通用。初步的机理研究表明，活性催化中间体是 Ir(bis)boryl 络合物，连接的配体作为双齿配体。总的来说，这项研究强调了新型 C-H 硼酸化催化剂的发现，这些催化剂应该在

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13415

文献信息

• Remarkably Efficient Iridium Catalysts for Directed C(sp²)–H and C(sp³)–H Borylation of Diverse Classes of Substrates
  作者：Md Emdadul Hoque、Mirja Md Mahamudul Hassan、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jacs.0c13415

  日期：2021.4.7

  aliphatic substrates for selective C(sp3)–H bond borylations. Heterocyclic molecules are selectively borylated using the inherently elevated reactivity of the C–H bonds. A number of late-stage C–H functionalization have been described using the same catalysts. Furthermore, we show that one of the catalysts could be used even in open air for the C(sp2)–H and C(sp3)–H borylations enabling the method more general

  在这里，我们描述了一类新的 C-H 硼化催化剂的发现及其在芳族、杂芳族和脂肪族系统的区域选择性 C-H 硼化中的应用。新催化剂具有 Ir-C(噻吩基) 或 Ir-C(呋喃基) 阴离子配体，而不是标准 C-H 硼化条件中使用的二胺型中性螯合配体。据报道，这些新发现的催化剂的使用对不同种类的芳烃底物显示出优异的反应性和邻位选择性，并具有高分离产率。此外，该催化剂被证明对大量脂肪族底物的选择性 C(sp 3)–H 键硼化。杂环分子利用 C-H 键固有的高反应性选择性地硼化。已经使用相同的催化剂描述了许多后期 C-H 功能化。此外，我们表明其中一种催化剂甚至可以在露天用于 C(sp 2 )-H 和 C(sp 3 )-H 硼酸化，从而使该方法更加通用。初步的机理研究表明，活性催化中间体是 Ir(bis)boryl 络合物，连接的配体作为双齿配体。总的来说，这项研究强调了新型 C-H 硼酸化催化剂的发现，这些催化剂应该在
• Silica‐Supported Tripod Triarylphosphane: Application to Transition Metal‐Catalyzed C( <i>sp</i> ³ )H Borylations
  作者：Tomohiro Iwai、Ryo Murakami、Tomoya Harada、Soichiro Kawamorita、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/adsc.201301147

  日期：2014.5.5

  A silica‐supported tripod triarylphosphane (Silica‐3p‐TPP), containing a triphenylphosphane‐type core tripodally immobilized on the silica surface, allows rhodium‐ and iridium‐catalyzed C(sp3)H borylations of amide, urea and alkylpyridine derivatives. The 31P CP/MAS NMR studies for the coordination behavior of the tripod phosphane towards a rhodium complex indicate efficient site isolation of the

  的二氧化硅负载的三脚架triarylphosphane（二氧化硅-3P-TPP），含tripodally固定在二氧化硅表面上的三苯基膦型铁芯，使得铑和铱催化的C（SP 3） ħ酰胺，脲和烷基吡啶衍生物的borylations。对三脚架膦对铑配合物的配位行为的31 P CP / MAS NMR研究表明，每个膦烷中心都有效地被隔离，从而允许与金属中心进行独立的单P配位。
• Asymmetric Synthesis of α-Aminoboronates via Rhodium-Catalyzed Enantioselective C(sp³)–H Borylation
  作者：Ronald L. Reyes、Miyu Sato、Tomohiro Iwai、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/jacs.9b12013

  日期：2020.1.8

  α-Aminoboronic acids, isostructural boron analogues of α-amino acids, have received much attention because of the important biomedical applications implicated for compounds containing this structure. Additionally, the inherent versatility of α-aminoboronic acids as synthetic intermediates through diverse carbon-boron bond transformations make the efficient synthesis of these compounds highly desirable

  α-氨基硼酸是α-氨基酸的同构硼类似物，由于含有这种结构的化合物在生物医学上的重要应用而受到广泛关注。此外，α-氨基硼酸通过多种碳-硼键转化作为合成中间体的固有多功能性使得这些化合物的有效合成非常理想。在这里，我们提出了一种 Rh-单亚磷酸酯手性催化体系，该体系能够对包括 2-(N-烷基氨基)杂芳基和 N-烷酰基或芳酰基在内的一系列底物类别的 N-相邻 C(sp3)-H 键进行高效的对映选择性硼基化-基仲或叔酰胺，其中一些是药剂或相关化合物。已经证明了对映体富集的 α-氨基硼酸盐的各种立体定向转化，包括 Suzuki-Miyaura 与芳基卤化物的偶联以及与 α-氨基酸的异氰酸酯衍生物的 Rh 催化反应，从而提供了一种新的肽链延长方法。作为这项工作的一个亮点，硼化方案成功地应用于催化剂控制的位点和立体选择性 C(sp3)-H 无保护二肽化合物的硼化反应，从而显着简化了抗癌药物分子硼替佐米的
• Ruthenium(II) Biscarboxylate-Catalyzed Borylations of C(sp² )−H and C(sp³ )−H Bonds
  作者：Suman De Sarkar、N. Y. Phani Kumar、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201604943

  日期：2017.1.1

  Versatile borylations of C(sp2)−H and C(sp3)−H were achieved with ruthenium(II) biscarboxylate complexes. The robust nature of the ruthenium(II) catalyst enabled C(sp3)−H borylation on pyrrolidines, piperidines, and azepanes with ample scope and excellent positional selectivity control.

  C（sp 2）-H和C（sp 3）-H的多价硼烷基化是通过钌（II）双羧酸盐配合物实​​现的。钌（II）催化剂的强大特性使得C（sp 3）-H在吡咯烷，哌啶和氮杂环庚烷上的硼化作用具有足够的范围和出色的位置选择性控制。
• Rh-Catalyzed Borylation of N-Adjacent C(sp³)–H Bonds with a Silica-Supported Triarylphosphine Ligand
  作者：Soichiro Kawamorita、Tatsuya Miyazaki、Tomohiro Iwai、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja305694r

  日期：2012.8.8

  Direct C(sp(3))-H borylation of amides, ureas, and 2-aminopyridine derivatives at the position α to the N atom, which gives the corresponding α-aminoalkylboronates, has been achieved with a heterogeneous catalyst system consisting of [Rh(OMe)(cod)]2 and a silica-supported triarylphosphine ligand (Silica-TRIP) that features an immobilized triptycene-type cage structure with a bridgehead P atom. The

  酰胺、脲和 2-氨基吡啶衍生物在 N 原子的 α 位置直接 C(sp(3))-H 硼酸化，得到相应的 α-氨基烷基硼酸酯，已使用由 [Rh (OMe)(cod)]2 和二氧化硅负载的三芳基膦配体 (Silica-TRIP)，具有固定的三苯乙烯型笼结构和桥头 P 原子。在温和的反应条件（25-100 °C，0.1-0.5 mol % Rh）下，反应不仅发生在末端 CH 键上，而且发生在内部二级 CH 键上。