1,2-dimethoxy-4-(trifluoromethyl)benzene | 1261835-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-dimethoxy-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1261835-37-3
• 化学式: C₉H₉F₃O₂
• 分子量: 206.164
• InChiKey: RGJTXXPQFGWECT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethoxy-4-(trifluoromethyl)benzene 、 在 3,6‐di‐tert‐butyl‐9‐mesityl‐10‐phenylacridin‐10‐ium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过有机光氧化还原催化富电子芳烃的 11C-、12C-和 13C-氰化

  摘要：

  作为一种非侵入性成像技术，正电子发射断层扫描（PET）在个性化医疗中发挥着至关重要的作用，包括早期诊断、患者筛查和治疗监测。 PET研究的进步取决于新PET试剂的发现，这在许多情况下需要开发简单有效的放射性标记方法。作为卤素和羰基部分的生物等排体，腈是药物和农化化合物中的重要官能团。在这里，我们公开了一种温和的有机光氧化还原催化方法，用于有效氰化广谱富电子芳烃，包括丰富且容易获得的藜芦醇和连苯三酚三甲醚。值得注意的是，这些转化不仅与各种经济实惠的12 C-和13 C-氰化物 (CN) 来源兼容，而且还可以应用于碳-11 合成子，将 [ 11 C]腈纳入芳烃中。芳基[ 11 C]腈可以进一步衍生为[ 11 C]羧酸、[ 11 C]酰胺和[ 11 C]烷基胺。新开发的反应可以作为生成新 PET 试剂的强大工具。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.12.007
• 作为产物：
  描述：

  藜芦酸 在 potassium phosphate 、 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 ethanaminium,N-(difluoro-λ⁴-sulfanylidene)-N-ethyl-,tetrafluoroborate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,2-dimethoxy-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的酸性氟化物的脱羰三氟甲基化。

  摘要：

  尽管可以容易地从广泛可得的或生物质原料衍生的羧酸制备酰氟，但很少将它们用作金属催化的交叉偶联反应中的官能团。该报告提出了Pd催化的氟化物脱羰官能化以产生三氟甲基芳烃（ArCF3）的第一个证明。该策略依赖于Pd / Xantphos催化系统，以及通过分子内重新分布到Pd中心而进行金属转移的氟化物供应。该策略消除了对外源有害的氟化物添加剂的需求，并使Xantphos首次用于催化三氟甲基化。我们的实验和计算力学数据支持这样的序列，其中在脱羰基作用之前，R3 SiCF3会发生重金属化作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201800644

文献信息

• Regioselective C–H Trifluoromethylation of Aromatic Compounds by Inclusion in Cyclodextrins
  作者：Xu Lu、Ryohei Kawazu、Jizhou Song、Yusuke Yoshigoe、Takeru Torigoe、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01259

  日期：2021.6.4

  A regioselective radical C–H trifluoromethylation of aromatic compounds was developed using cyclodextrins (CDs) as additives. The C–H trifluoromethylation proceeded with high regioselectivity to afford the product in good yield, even on the gram scale. In the presence of CDs, some substrates underwent a single trifluoromethylation selectively, whereas mixtures of single- and double-trifluoromethylated

  使用环糊精 (CD) 作为添加剂开发了芳香族化合物的区域选择性自由基 C-H 三氟甲基化。C-H三氟甲基化以高区域选择性进行，以良好的收率提供产品，即使是克级规模。在 CD 存在的情况下，一些底物选择性地进行单三氟甲基化，而在没有 CD 的情况下形成单三氟甲基化产物和双三氟甲基化产物的混合物。1 H NMR 实验表明区域选择性是通过在 CD 腔内包含基底来控制的。
• Arene Cyanation via Cation-Radical Accelerated-Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Natalie Holmberg-Douglas、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02678

  日期：2019.9.6

  Herein we describe a cation radical-accelerated-nucleophilic aromatic substitution (CRA-SNAr) of alkoxy arenes utilizing a highly oxidizing acridinium photoredox catalyst and acetone cyanohydrin, an inexpensive and commercially available cyanide source. This cyanation is selective for carbon-oxygen (C-O) bond functionalization and is applicable to a range of methoxyarenes and dimethoxyarenes. Furthermore

  本文中，我们描述了利用高度氧化的cri啶氧化还原催化剂和丙酮氰醇（一种便宜的可商购氰化物源）对烷氧基芳烃进行阳离子自由基加速的亲核芳香取代（CRA-SNAr）。该氰化对于碳-氧（CO）键官能化是选择性的，并且适用于一定范围的甲氧基芳烃和二甲氧基芳烃。此外，计算研究为预测​​甲氧基芳烃阳离子自由基的竞争性CH和CO氰化反应中的区域选择性和化学选择性提供了模型。
• TCDA: Practical Synthesis and Application in the Trifluoromethylation of Arenes and Heteroarenes
  作者：Jian Wang、Xiaomin Zhang、Zehong Wan、Feng Ren

  DOI：10.1021/acs.oprd.6b00079

  日期：2016.4.15

  A practical synthesis of the reagent trimethylsilyl chlorodifluoroacetate (TCDA) is reported on 50 g scale. The trifluoromethylation with TCDA was optimized, and the reaction shows very broad scope with respect to electron-deficient, -neutral, -rich aryl/heteroaryl iodides, as well as excellent functional group tolerability, such as ester, amide, aldehyde, hydroxyl, and carboxylic acid. The reagent

  据报道，该试剂的实用合成为50 g规模的三氟甲硅烷基氯二氟乙酸酯（TCDA）。优化了用TCDA进行的三氟甲基化反应，该反应对于缺电子的，中性的，富含芳基/杂芳基的碘化物以及极好的官能团耐受性（如酯，酰胺，醛，羟基和羧酸。该试剂还用于三种医学上相关化合物的后期三氟甲基化。此外，该方法以10 g的规模合成了结构单元三氟甲基吡啶和一个药物相关分子Boc-氟西汀，证明了其在过程化学中的实际应用。
• Silver-catalysed trifluoromethylation of arenes at room temperature
  作者：Sangwon Seo、John B. Taylor、Michael F. Greaney

  DOI：10.1039/c3cc41829d

  日期：——

  A variety of heteroarenes and electron rich arenes can be trifluoromethylated at room temperature with TMSCF3, catalytic silver and PhI(OAc)2.

  多种杂芳烃和富电子芳烃可以在室温下使用TMSCF3、催化性银和PhI(OAc)2进行三氟甲基化。
• Transition-metal-free oxidative trifluoromethylation of unsymmetrical biaryls with trifluoromethanesulfinate
  作者：Yu-Dong Yang、Kanji Iwamoto、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1039/c3cc41667d

  日期：——

  A transition-metal-free direct oxidative trifluoromethylation of unsymmetrical biaryls has been achieved by the simple combination of trifluoromethanesulfinate and phenyliodine bis(trifluoroacetate). The trifluoromethylation is selectively observed in the electron-rich arenes.

  实现了一种无过渡金属的直接氧化三氟甲基化不对称联苯的方法，采用了三氟甲基磺酸盐和二（三氟乙酸）碘苯的简单组合。三氟甲基化在富电子芳烃中具有选择性。