摘要:
摘要六个配合物PtCl n(H 2 O)-2n 4-nn = 0,1,2,3,4(包括n = 2的顺式和反式异构体)与进入的配体Y之间的反应动力学对Cl-,Br-,I-,SCN-和DMSO进行了研究。使用PtCl 2−4和反式PtCl 2(H 2 O)2进行的实验给出了通常的二项速率常数k exp = k 1 + k 2 [Y],而无需在溶液中添加额外的氯化物。参数k 1可以分别定义为PtCl 2-4和反式-PtCl 2(H 2 O)2的酸水解速率常数。结果表明,对于所有的Y,PtCl 3 H 2 O-和PtCl(H 2 O + 3)都具有足够的反应性,可以作为这两个反应的k 1-路径中的中间体,因此很可能与溶剂缔合。 H 2 O作为离开配体的进入配体顺序为DMSO---(大约0.3:1:4:40:100)。尽管DMSO具有很大的反式效应,但它还是一种有害的进入配体。相对的反式效应Cl-]