tris(thiophen-3-yl)boroxine | 1310488-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: tris(thiophen-3-yl)boroxine
• 英文别名: 2,4,6-Tri(thiophen-3-yl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• CAS: 1310488-82-4
• 化学式: C₁₂H₉B₃O₃S₃
• 分子量: 329.833
• InChiKey: RESIBAKDLVDHEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水合氯醛 、 tris(thiophen-3-yl)boroxine 在 C₆₂H₇₄Cl₂N₄Pd₂S₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以59%的产率得到2,2,2-三氯-1-噻吩-3-基-乙醇
  参考文献：
  名称：

  使用水合氯醛和（杂）芳基环硼氧烷在 Pd 催化下合成 1-（杂）芳基-2,2,2-三氯乙醇

  摘要：

  1-(杂)芳基-2,2,2-三氯乙醇是合成各种生物活性化合物的有用的关键中间体。在此，我们描述了使用（杂）芳基环硼氧烷进行N-杂环卡宾（NHC）配位的环金属钯配合物（CYP）催化的水合氯醛的（杂）芳基加成反应，为1-（杂）芳基-2,2的合成提供了一种新方法。 ,2-三氯乙醇。值得注意的是，PhS-IPent-CYP 协调大而灵活的 2,6-二（戊-3-基）苯胺（IPent）基 NHC，表现出良好的催化活性，并促进了 24-97% 产率的转化。

  DOI：

  10.1039/d1ra02403e
• 作为产物：
  描述：

  3-噻吩硼酸 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tris(thiophen-3-yl)boroxine
  参考文献：
  名称：

  硼氧烷纳米管：水分敏感的形态转化和客体释放

  摘要：

  硼酸（R-BO）3可以很容易地通过硼酸R-B（OH）2的脱水反应来合成，可以选择性地在甲苯中自组装成纳米纤维，纳米棒，纳米带和纳米管，具体取决于芳族化合物取代基（R）。光谱测量表明，纳米管由硼环素的J聚集体组成。由于环硼氧烷成分的水解以及随后的分子堆积重排（从J聚集体到H）的加湿作用，加湿将纳米管的形态转变为片状-总计的。这种转变导致封装在纳米管中空圆柱体内的客体分子被强制释放。吡啶与硼原子的配位可抑制上述水解和分子堆积的重排，所得部分可作为环硼氧烷组分的路易斯酸。吡啶配位的纳米管通过加湿作用转变成螺旋形线圈。纳米管-螺旋-螺旋转变过程中的客人释放比纳米管-片状转变过程中的客人释放要慢得多，但比未进行形态转变的纳米管要快。可以通过调节水分含量和路易斯碱（例如胺）的浓度来精确控制客体分子从环硼氧烷纳米管的存储和释放。

  DOI：

  10.1002/adfm.201302005

文献信息

• A new approach to silicon rhodamines by Suzuki–Miyaura coupling – scope and limitations
  作者：Thines Kanagasundaram、Antje Timmermann、Carsten S Kramer、Klaus Kopka

  DOI：10.3762/bjoc.15.250

  日期：——

  Background: Silicon rhodamines are of particular interest because of their advantageous dye properties (fluorescence- and biostability, quantum efficiency, tolerance to photobleaching). Therefore, silicon rhodamines find frequent application in STED (stimulated emission depletion) microscopy, as sensor molecules for, e.g., ions and as fluorophores for the optical imaging of tumors. Different strategies were already employed for their synthesis. Because of just three known literature examples in which Suzuki–Miyaura cross couplings gave access to silicon rhodamines in poor to moderate yields, we wanted to improve these first valuable experimental results.

  Results: The preparation of the xanthene triflate was enhanced and several boron sources were screened to find the optimal coupling partner. After optimization of the palladium catalyst, different substituted boroxines were assessed to explore the scope of the Pd-catalyzed cross-coupling reaction.

  Conclusions: A number of silicon rhodamines were synthesized under the optimized conditions in up to 91% yield without the necessity of HPLC purification. Moreover, silicon rhodamines functionalized with free acid moieties are directly accessible in contrast to previously described methods.

  背景：硅罗丹明因其有利的染料特性（荧光和生物稳定性、量子效率、对光漂白的耐受性）而特别受到关注。因此，硅罗丹明常用于STED（受激发射耗尽）显微镜，作为例如离子和肿瘤光学成像的荧光团的传感器分子。已经采用了不同的策略来合成它们。因为在仅有的三个已知文献实例中，铃木-宫浦交叉偶联以较差到中等产率得到了硅罗丹明，我们想要改进这些初步有价值的实验结果。 结果：提高了xanthene triflate的制备，并筛选了多种硼源以找到最佳的偶联伴侣。在优化了钯催化剂之后，评估了不同的取代硼氧烷来探索钯催化的交叉偶联反应的范围。 结论：在优化的条件下合成了多种硅罗丹明，产率高达91%，无需HPLC纯化。此外，与先前描述的方法相比，带有自由酸基团的功能化硅罗丹明可以直接获得。
• [EN] SYNTHESIS AND USE OF FLUORINATED COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE ET UTILISATION DE COMPOSÉS FLUORÉS
  申请人：UNIV PENNSYLVANIA

  公开号：WO2014126990A1

  公开（公告）日：2014-08-21

  The invention is directed to the preparation of fluorinated compounds and their use in organic synthesis. In particular, the invention is directed to methods of reacting compounds of structure with Rf-CH=N2 or (CF3)2C=N2 to form a perfluoroalkylate or -arylated compounds, and products derived from these reactions, where X, YB, and Rf are described herein.

  本发明涉及氟化化合物的制备及其在有机合成中的用途。特别是，本发明涉及将结构式化合物与Rf-CH=N2或(CF3)2C=N2反应以形成全氟烷基或芳基化合物的 methods，以及由此反应得到的产品，其中X，YB和Rf如本文所述。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Indane Derivatives by Rhodium-Catalyzed Addition of Arylboron Reagents to Substituted Indenes
  作者：Moeko Umeda、Hikaru Noguchi、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03651

  日期：2020.12.18

  asymmetric addition of arylboron reagents to indene derivatives proceeded to give 2-arylindanes in good yields with high enantioselectivity. Deuterium-labeling experiments indicated that the present reaction involved a 1,4-Rh shift from an initially formed benzylrhodium to an arylrhodium intermediate before protonation leading to the corresponding addition product. The asymmetric addition was also successful

  铑催化的不对称加成芳基硼试剂到茚衍生物上，以高收率和高对映体选择性得到2-芳基茚满。氘标记实验表明，本反应涉及质子化之前从最初形成的苄基铑到芳基铑中间体的1,4-Rh转移，从而导致相应的加成产物。不对称加成也成功地用于了successful烯，,烯具有类似于茚的骨架，在found烯中发现苄基铑中间体进行了直接质子化而没有1,4-Rh移位。
• Design and synthesis of new chiral phosphorus–olefin bidentate ligands and their use in the rhodium-catalyzed asymmetric addition of organoboroxines to N-sulfonyl imines
  作者：Ryo Shintani、Rintaro Narui、Yosuke Tsutsumi、Sayuri Hayashi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c1cc11823d

  日期：——

  Novel chiral phosphorus-olefin bidentate ligands have been synthesized in a few steps from a readily available enantiopure compound. These ligands have been applied to a rhodium-catalyzed asymmetric addition of organoboroxines to N-sulfonyl aldimines, achieving high yield and enantioselectivity.

  新型的手性磷-烯烃双齿配体已由易于获得的对映纯化合物经数步合成。这些配体已被用于铑催化的将有机硼氧烷酮不对称加成到N-磺酰基醛亚胺上，从而实现了高收率和对映选择性。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Amides from Functionalized Blocked Isocyanates
  作者：Joshua S. Derasp、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acscatal.9b02641

  日期：2019.9.6

  Isocyanates are useful building blocks for the synthesis of amides, although their widespread use has been limited by their high reactivity, which often results in poor functional group tolerance and a propensity to oligomerize. Herein, a rhodium-catalyzed synthesis of amides is described coupling boroxines with blocked (masked) isocyanates. The success of the reaction hinges on the ability to form

  异氰酸酯是酰胺合成的有用组成部分，尽管它们的广泛使用受到其高反应性的限制，这通常导致较差的官能团耐受性和低聚倾向。在本文中，描述了铑催化的酰胺的合成，其将环硼氧烷与封闭的（被掩蔽的）异氰酸酯偶联。反应的成功取决于原位形成异氰酸酯和有机铑中间体的能力。依赖于掩蔽的异氰酸酯前体和有机铑中间体的高反应性，可实现宽泛的官能团耐受性，包括质子亲核基团（如胺，苯胺和醇）。