[Re^IIICl₂(PPh₃)₂(H₂bim)]Cl | 325150-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Re^IIICl₂(PPh₃)₂(H₂bim)]Cl
• 英文别名: [Re^IIICl₂(triphenylphosphine)₂(2,2′-biimidazole)]Cl；[(rhenium(III))Cl2(P(phenyl)3)2(2,2'-biimidazole)]Cl；2-(1H-imidazol-2-yl)-1H-imidazole;trichlororhenium;triphenylphosphane
• CAS: 325150-13-8
• 化学式: C₄₂H₃₆Cl₂N₄P₂Re*Cl
• 分子量: 951.288
• InChiKey: ZCLYQKNNQYERAG-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Re^IIICl₂(PPh₃)₂(H₂bim)]Cl 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 [Re^IIICl₂(tri-n-propylphosphine)₂(Ag(2,2′-biimidazolate dianion))]₂
  参考文献：
  名称：

  由两个Ag +离子桥接的过渡金属络合物二聚体的电化学行为证明质子偶联的化合价†

  摘要：

  具有低可逆氢键（LBHB）和极低能垒的质子转移连接的具有可逆氧化还原特性的H键金属络合物二聚体可提供通过质子耦合电子转移稳定的独特混合价态（PCET）现象。使用循环伏安法测量，新制备的[Re III Cl 2（P n Pr 3）2（Hbim）] 2（2）和[Os III Cl 2（P n Pr 3）2（Hbim）] 2（3）存在CH 2 Cl 2中的氢键二聚体该溶液显示了四步和四电子转移，分别包含Re II Re III和Re III Re IV以及Os II Os III和Os III Os VI的两种混合价态。此外，[Re III Cl 2（P n Pr 3）2（Agbim）] 2（4）和[Os III Cl 2（P n Pr 3）2（Agbim）] 2（5），由两个Ag +桥接制备了取代两个氢键质子的离子，它们的电化学行为变成了两步和四电子转移。显然，通过LBHB连接的H键复合二聚体

  DOI：

  10.1039/c8dt03962c

文献信息

• Neutral and cationic biimidazoledihalogenobis(trimethylphosphine)rhenium(iii) complexes: ion-pairing, acid–base and redox propertiesElectronic supplementary information (ESI) available: details of the structure determination and refinement for compounds 4, 5, 7 and 9·OPPh3. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b1/b103719f/
  作者：Sébastien Fortin、Paul-Louis Fabre、Michèle Dartiguenave、André L. Beauchamp

  DOI：10.1039/b103719f

  日期：2001.12.3

  Cationic Re(III) complexes [ReX2(PMe3)2(biimH2)]X (where biimH2 = 2,2′-biimidazole; X = Cl, Br, I) are prepared by phosphine displacement in the corresponding PPh3 complexes in the presence of excess PMe3. The N–H protons of co-ordinated biimidazole are moderately acidic and the monodeprotonated form [ReX2(PMe3)2(biimH)] is isolated after addition of one equivalent of NaOCH3. Crystal structures determined for two compounds of each series reveal that strong hydrogen bonding takes place between the N–H groups and the halide counter-ion in the cationic complexes, whereas the neutral molecules crystallise as dimeric units tightly associated via two complementary N–H⋯N interactions. The acidities of the two N–H groups of [ReCl2(PMe3)2(biimH2)]+ in CH2Cl2 are estimated from UV-visible spectra and found to correspond approximately to those of formic acid and 3-chlorophenol, respectively. Electrochemical data on the series of PPh3 and PMe3 complexes with the three halides indicate that the redox potentials of both the metal and the counter-ion are affected by ion pairing in solution.

  阳离子 Re(III) 复合物 [ReX2(PMe3)2(biimH2)]X（其中 biimH2 = 2,2â²-双咪唑；X = Cl、Br、I）是在过量 PMe3 的存在下，通过膦置换相应的 PPh3 复合物制备的。配位双咪唑的 NâH 质子呈中度酸性，加入一个当量的 NaOCH3 后，分离出单去质子化形式 [ReX2(PMe3)2(biimH)]。为每个系列中的两种化合物测定的晶体结构显示，阳离子配合物中的 NâH 基团和卤化物反离子之间有很强的氢键作用，而中性分子则结晶为二聚体单元，通过两个互补的 NâHâ¯N 相互作用紧密结合在一起。根据紫外-可见光谱估算出了 CH2Cl2 中 [ReCl2(PMe3)2(biimH2)]+ 的两个 NâH 基团的酸度，发现它们分别与甲酸和 3-氯苯酚的酸度近似。PPh3 和 PMe3 与三种卤化物的系列配合物的电化学数据表明，金属和反离子的氧化还原电位都受到溶液中离子配对的影响。
• Mixed-Valence States Stabilized by Proton Transfer in a Hydrogen-Bonded Biimidazolate Rhenium Dimer
  作者：Makoto Tadokoro、Tomonori Inoue、Satoru Tamaki、Keisuke Fujii、Kazuo Isogai、Hiroshi Nakazawa、Sadamu Takeda、Kiyoshi Isobe、Nobuaki Koga、Akio Ichimura、Kazuhiro Nakasuji

  DOI：10.1002/anie.200701277

  日期：2007.8.3