(R)-2-(naphthalen-2-yl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile | 291273-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2-(naphthalen-2-yl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile
• 英文别名: 2-(naphthalen-1-yl)-2-(trimethylsilyloxy)propanenitrile；(R)-2-(2-naphthyl)-2-(trimethylsilyloxy)propionitrile；(R)-2-trimethylsilyloxy-2-(2'-naphthyl)propanenitrile；2-trimethylsilyloxy-2-(2'-naphthyl)propanenitrile；2-naphthyl-2-(trimethylsilyloxy)propanenitrile；(2R)-2-naphthalen-2-yl-2-trimethylsilyloxypropanenitrile
• CAS: 291273-61-5
• 化学式: C₁₆H₁₉NOSi
• 分子量: 269.418
• InChiKey: QLKUANAYPKDYNO-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(naphthalen-2-yl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  酮的催化对映选择性氰基硅烷化

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001643h
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 2-萘乙酮 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以89%的产率得到(R)-2-(naphthalen-2-yl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  双功能Ti（IV）配合物催化的酮的高度对映选择性氰基硅烷化

  摘要：

  由（S）-脯氨酰胺（2a），异丙醇钛（IV）和酚式N-氧化物（3f）组成的双功能催化剂体系在酮的对映选择性氰基硅烷化反应中显示出高催化效率。在2.5mol％催化剂的存在下，多种芳族和脂族酮以优异的产率（高达96％）和高的对映选择性（高达96％ee）被转化为相应的叔氰醇O -TMS醚。说明了拟议的催化循环，以解释不对称感应的起源。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.093

文献信息

• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones with Lithium(I) Dicyanotrimethylsilicate(IV) Catalyzed by a Chiral Lithium(I) Phosphoryl Phenoxide
  作者：Manabu Hatano、Katsuya Yamakawa、Tomoaki Kawai、Takahiro Horibe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201510682

  日期：2016.3.14

  A highly enantioselective cyanosilylation of ketones was developed by using a chiral lithium(I) phosphoryl phenoxide aqua complex as an acid/base cooperative catalyst. The pentacoordinate silicate generated in situ from Me3SiCN/LiCN acts as an extremely reactive cyano reagent. Described is a 30 gram scale reaction and the synthesis of the key precursor to (+)‐13‐hydroxyisocyclocelabenzine.

  通过使用手性锂（I）磷酰苯氧基水合络合物作为酸/碱协同催化剂，开发了酮的高度对映选择性氰基硅烷化产品。由Me 3 SiCN / LiCN原位生成的五配位硅酸盐是一种极易反应的氰基试剂。描述了一个30克规模的反应和（+）-13-羟基异环celabenzine的关键前体的合成。
• Effective Activation of the Chiral Salen/Ti(OiPr)4 Catalyst with Achiral PhenolicN-Oxides as Additives in the Enantioselective Cyanosilylation of Ketones
  作者：Bin He、Fu-Xue Chen、Yan Li、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200400411

  日期：2004.11

  the asymmetric cyanosilylation of ketones. By using 10 mol % of chiral salen-titanium(IV) complex in combination with 1 mol% achiral phenolic N-oxide as an additive, aromatic, aliphatic and heterocyclic ketones have been converted into the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers in 58-96% yields with 56-82% ee. Several factors concerning the reactivity and enantioselectivity have been discussed

  已发现手性钛 (IV) 配合物与酚类 N 氧化物添加剂的活化为酮的不对称氰基硅烷化提供了一种替代策略。通过使用 10 mol% 的手性 salen-titanium (IV) 配合物与 1 mol% 的非手性酚 N-氧化物作为添加剂，芳香族、脂肪族和杂环酮以 58-96% 的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚含 56-82% ee。已经讨论了有关反应性和对映选择性的几个因素。已经提出了基于实验现象和研究的催化循环来解释这种活化和不对称诱导的起源。
• Asymmetric cyanosilylation of ketones catalyzed by novel chiral N,N′-dioxide titanium complexes
  作者：Qinghan Li、Xiaohua Liu、Jun Wang、Ke Shen、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.003

  日期：2006.6

  A novel C2-symmetric chiral N,N′-dioxide titanium complex was described, which could efficiently catalyze the asymmetric cyanosilylation of ketones in high yields with up to 92% ee under mild conditions. In addition, the catalyst system was simple and the ligands could be easily prepared from commercially available chiral amino acid.

  描述了一种新型的C 2对称手性N，N'-二氧化钛钛配合物，该配合物在温和条件下可高效催化酮的不对称氰基硅烷化反应，收率高达92％ee。另外，该催化剂体系简单，并且可以容易地从市售手性氨基酸制备配体。
• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones Catalyzed by a Nitrogen-Containing Bifunctional Catalyst
  作者：Yan Xiong、Xiao Huang、Shaohua Gou、Jinglun Huang、Yuehong Wen、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.200505418

  日期：2006.3

  An efficient and optically active, bifunctional tetraaza ligand (2S)-N-(1R,2R)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide has been developed for the addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to ketones. The bifunctional catalyst system based on a monometallic titanium complex was found to be a highly enantioselective catalyst to provide O-TMS cyanohydrins with up

  一种高效且旋光的双官能四氮杂配体（2 S）-N -（1 R，2 R）-2-[（S）-吡咯烷-2-甲酰胺基] -1,2-二苯乙基}吡咯烷-2-甲酰胺已经开发出将三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）添加到酮中的方法。发现基于单金属钛配合物的双官能催化剂体系是高度对映选择性的催化剂，其提供高达94％ee的O -TMS氰醇。已经提出了一种可能的过渡态来解释激活和不对称电感的起源。
• Asymmetric Cyanosilylation of Ketones Catalyzed by Bifunctional ChiralN-Oxide Titanium Complex Catalysts
  作者：Yongcun Shen、Xiaoming Feng、Yan Li、Guolin Zhang、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.200300415

  日期：2004.1

  A new bifunctional catalytic system based on chiral N-oxide titanium complexes has been used for the asymmetric cyano-silylation of ketones. Screening of a variety of chiral N-oxide metal complexes resulted in (1R,2S)-1-(2'-pyridylmethyl)-2-(diphenylhydroxymethyl)pyrrolidine N-oxide titanium complex, which gave O-TMS cyanohydrins in good yields with enantiomeric excesses of up to 69%. A catalytic cycle

  基于手性 N-氧化物钛配合物的新型双功能催化体系已用于酮的不对称氰基硅烷化。筛选各种手性 N-氧化物金属配合物产生 (1R,2S)-1-(2'-吡啶基甲基)-2-(二苯基羟甲基)吡咯烷 N-氧化物钛配合物，从而以良好的收率得到 O-TMS 氰醇对映体过量高达 69%。提出了基于实验现象和研究的催化循环来解释不对称诱导的起源。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)。