(+/-)-Tecomacine | 6878-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (+/-)-Tecomacine
• 英文别名: (+/-)-Tecomanine；(4S,7R,7aR)-2,4,7-trimethyl-3,4,7,7a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-6-one
• CAS: 6878-83-7；7644-13-5；78148-20-6；111820-91-8；117773-83-8；117773-84-9；128441-40-7
• 化学式: C₁₁H₁₇NO
• 分子量: 179.262
• InChiKey: QGCAKXUASFKRJA-NQMVMOMDSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  D24 -175° (c = 1.17 in CHCl3)
• 沸点：
  bp0.1 125°
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  <25 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1,6-dihydro-3(2H)-pyridinone-1-carboxylate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 mercury(II) diacetate 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 109.97h， 生成 (+/-)-Tecomacine
  参考文献：
  名称：

  1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. VII. Stereoselective total synthesis of a monoterpene alkaloid, (.+-.)-tecomanine.

  摘要：

  从 1，6-二氢-3 (2H) -氧代吡啶-1-甲酸乙酯 (2a) 开始，首次完成了单萜生物碱之一 (±)-tecomanine (1) 的全合成和立体选择性合成。用甲基碘化镁处理 2a 时得到的主要产物烯丙基醇（8），用（1-丙烯基）乙醚进行克莱森重排，得到醛（30），并转化为甲基酮（32）。缩醛（33）通过氢硼氧化过程进行立体选择性水合，得到醇（34），收率极高。为了防止形成呋喃 (38)，产物 (34) 首先被水解，然后被氧化，得到二酮 (36)。虽然由于侧链甲基的构型，36 是两种非对映异构体的混合物，但在碱催化的分子内醛醇反应中，36a 和 36b 这两种异构体都能提供所需的产物（40）。通过 LiAIH4 还原和随后的 PCC 氧化，氨基甲酸酯 (40) 很容易转化为 (±)-tecomanine (1)。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.1243

文献信息

• Desymmetrization of bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione by the Schmidt reaction: am easy synthesis of tecomanine
  作者：Giovanni Vidari、Marco Tripolini、Pietro Novella、Patrizio Allegrucci、Luigi Garlaschelli

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00308-x

  日期：1997.9

  selective Schmidt reaction to give the the 3-azabicyclo[4.3.0]noanmine building block 3b which was employed in a short synthesis of (±)-tecomanine 4. AsymmetricSchmidt reaction on 1, employing (2S,4R)-2-azido-4-hydroxypentane 14 as a chiral inducer, showed encouraging levels of enantiotopic methylene group stereo differentiation.

  顺式-双环[3.3.0]辛烷-3,7-二酮1的C 2v对称性通过选择性施密特反应改变，得到了3-氮杂双环[4.3.0] noanmine结构单元3b，可在短时间内使用（±）-tecomanine的合成4。上AsymmetricSchmidt反应1，采用（2S，4R）-2-叠氮基-4- hydroxypentane 14作为手性诱导剂，显示出令人鼓舞的对映亚甲基立体声分化的水平。
• Cyclopentenone Annulation of 1,4-Diketones with Potassium Phosphate Tribasic: A Synthesis of a Monoterpene Alkaloid, (.+-.)-Tecomanine.
  作者：Masaaki MIYASHITA、Daisuke TANAKA、Tomonori SHIRATANI、Hiroshi IRIE

  DOI：10.1248/cpb.40.1614

  日期：——

  Conjugate addition of cyclohexanone lithium enolate to 2-nitro-2-butene and the Nef reaction on the resulting nitronate gave 2-(2-oxopropyl)cyclohexanone in good yield. Treatment of the 2-(2-oxopropyl)cyclohexanone thus obtained with potassium phosphate tribasic (K3PO4) in isopropanol gave 2, 3, 4, 5, 6, 7-hexahydro-3-methyl-3aH-inden-2-one (8). Application of the procedure to 1, 3-dimethyl-4-piperidone (11) gave the 1, 3, 4, 6, 7, 7a-hexahydro-6-oxo-2, 4, 7-trimethyl-2H-2-pyrindine (12). Epimerization of 12 with basic alumina gave (±)-tecomanine (1). The short synthesis of the alkaloid demonstrates the usefulness of K3PO4 as a base for cyclopentenone annulation of 1, 4-diketones without migration of the double bond.

  将环己酮锂烯酸盐与 2-硝基-2-丁烯进行共轭加成，并对生成的硝酸酯进行奈夫反应，得到 2-(2-氧代丙基)环己酮，收率很高。用异丙醇中的磷酸二氢钾（K3PO4）处理这样得到的 2-(2-氧代丙基)环己酮，得到 2，3，4，5，6，7-六氢-3-甲基-3aH-茚-2-酮（8）。将该步骤应用于 1，3-二甲基-4-哌啶酮（11），可得到 1，3，4，6，7，7a-六氢-6-氧代-2，4，7-三甲基-2H-2-吡啶（12）。用碱性氧化铝对 12 进行二聚化可得到 (±)-tecomanine (1)。这种生物碱的简短合成证明了 K3PO4 作为 1，4-二酮的环戊烯酮环化碱的有用性，而且不会发生双键迁移。
• 1,6-dihydro-3(2H)-pyridinones as synthetic intermediates. Total synthesis of (±)-tecomanine
  作者：Takeshi Imanishi、Noriyuki Yagi、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92518-3

  日期：1981.1

  The first and stereoselective total synthesis of (±)-tecomanine (1) has been achieved from ethyl 1,6-dihydro-3(2H)-pyridinone-1-carboxylate (2) as a synthon.

  （±）-tecomanine（1）的第一次和立体选择性全合成是由1,6-二氢-3（2 H）-吡啶酮-1-羧酸乙酯（2）作为合成子实现的。
• Synthèse stéréospécifique de la (±) épi-7,7a técomanine
  作者：J.P. Alazard、A. Leboff、C. Thal

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93759-1

  日期：1989.1

  The stereospecific synthesis of the (±) épi-7,7a técomanine has been achieved by two stereospecific reactions starting from an amino diene N-borane.

  （±）épi-7,7atcomanine的立体定向合成已通过两个从氨基二烯N-硼烷开始的立体定向反应实现。
• A Facile Synthesis of (+)-Tecomanine Using a Chiral Cyclopentane Derivative
  作者：Tetsuji Kametani、Yukio Suzuki、Chieko Ban、Toshio Honda

  DOI：10.3987/r-1987-06-1491

  日期：——