1-bromo-4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne | 110373-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-bromo-4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne
• 英文别名: 1-bromo-4-(trimethylsilyl)buta-1,3-diyne；1-bromo-4-trimethylsilylbuta-1,3-diyne；4-bromo-1-trimethylsilylbutadiyne；Silane, (4-bromo-1,3-butadiynyl)trimethyl-；4-bromobuta-1,3-diynyl(trimethyl)silane
• CAS: 110373-04-1
• 化学式: C₇H₉BrSi
• 分子量: 201.138
• InChiKey: PDEJAPOINIFWIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne 、 2-炔丙基-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以35%的产率得到7'-trimethylsilylhepta-2',4',6'-triynyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Glycosylated Oligo(ethynylene)s via a Pd/Zn-Mediated Cross-Coupling Reaction

  摘要：

  较高级别的乙炔寡聚物的合成在现代有机化学中是一个挑战，因为随着长度的增加，它们的稳定性降低并且在反应过程中会产生副产物。最近，我们报道了一种温和方便的sp-sp碳杂交偶联协议的开发，用于基于Negishi反应制备糖基化乙炔寡聚物。将该协议与一步脱硅溴化反应相结合，实现了糖基化乙炔寡聚物的顺序合成，直至辛炔。

  DOI：

  10.2533/chimia.2009.208
• 作为产物：
  描述：

  (Trimethylsilyl)butadiyne 在 正丁基锂 、 溴 作用下， 生成 1-bromo-4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Marasin and 9-Me-Marasin, (Nona- and Deca-6,8-diyne-3,4-dienol).

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90110-3

文献信息

• Copper-Mediated N-Alkynylation of Carbamates, Ureas, and Sulfonamides. A General Method for the Synthesis of Ynamides
  作者：Joshua R. Dunetz、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol035647d

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] A general amination strategy for the N-alkynylation of carbamates, sulfonamides, and chiral oxazolidinones and imidazolidinones is described. A variety of substituted ynamides are available by deprotonation of amides with KHMDS followed by reaction with CuI and an alkynyl bromide.

  [反应：见正文] 描述了氨基甲酸酯、磺酰胺、手性恶唑烷酮和咪唑烷酮的 N-炔基化的一般胺化策略。通过用 KHMDS 对酰胺进行去质子化，然后与 CuI 和炔基溴反应，可以获得各种取代的炔酰胺。
• Synthesis of Highly Substituted Indolines and Indoles via Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition of Ynamides and Conjugated Enynes
  作者：Joshua R. Dunetz、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ja051180l

  日期：2005.4.1

  Ynamides react with conjugated enynes in intramolecular [4 + 2] cycloadditions to afford substituted indolines that undergo oxidation with o-chloranil to furnish the corresponding indoles. The cycloaddition substrates are easily assembled from derivatives of 3-butynylamine by Sonogashira coupling with alkenyl halides followed by copper-catalyzed N-alkynylation with acetylenic bromides. Diynamides participate

  Ynamides 与共轭烯炔在分子内 [4 + 2] 环加成反应中得到取代的二氢吲哚，该二氢吲哚与邻氯苯醌氧化以提供相应的吲哚。环加成底物很容易从 3-丁炔胺的衍生物通过 Sonogashira 与链烯基卤化物偶联，然后铜催化的 N-炔基化与乙炔溴化物组装而成。二炔酰胺在环加成反应中作为特别活泼的 2pi 组分参与，提供在 C-7 位置获得具有碳取代基的二氢吲哚的途径。烯酰胺在环加成策略的互补版本中用作 4pi 组分，该策略提供了获得在 C-4 处被碳取代基取代的吲哚和二氢吲哚的途径。这些烯炔环加成在 110-210 摄氏度的甲苯或 2,2 中加热基板时发生，
• Synthesis of Alkylene-Bridged Diphenyl-Oligoynes
  作者：Christian Klinger、Otto Vostrowsky、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/ejoc.200500851

  日期：2006.3

  Alkylene chains with up to 40 methylene groups were employed. The two terminal acetylene functions were introduced prior to the oligoyne elongation by twofold introduction of additional C2-acetylene or C4-butadiyne building blocks. The final step was the intramolecular acetylene coupling upon which very large macrocycles with up to 62 ring members containing segregated sp-, sp2- and sp3-segments were formed

  报道了用于制备由亚烷基桥稳定的低聚炔的一般合成路线。相应的大环包含具有多达八个共轭三键的低聚炔。共轭sp-寡炔棒的稳定是通过庞大的末端苯基端盖跨越亚烷基链来隔离单个炔棒并避免聚合来实现的。使用最多具有 40 个亚甲基的亚烷基链。通过双重引入额外的 C2-乙炔或 C4-丁二炔结构单元，在低聚炔延伸之前引入两个末端乙炔官能团。最后一步是分子内乙炔偶联，在此偶联上形成了具有多达 62 个环成员的非常大的大环，其中包含分离的 sp-、sp2-和 sp3-链段。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
• A Convenient Negishi Protocol for the Synthesis of Glycosylated Oligo(ethynylene)s
  作者：Tobias N. Hoheisel、Holger Frauenrath

  DOI：10.1021/ol801807a

  日期：2008.10.16

  A convenient and efficient sp-sp carbon heterocoupling protocol based on the Negishi reaction was developed, in which the required zinc diacetylide was generated from 1,4-bis(trimethylsilyl)butadiyne in situ and reacted with a bromoacetylene in apolar solvent mixtures. The method has been applied to the synthesis of unsymmetric glycosylated and symmetric diglycosylated oligo(ethynylene)s up to the

  开发了一种基于Negishi反应的便捷高效的sp-sp碳杂偶联方案，其中所需的二乙炔锌是由1,4-双（三甲基甲硅烷基）丁二炔原位生成的，并与溴乙炔在非极性溶剂混合物中反应。该方法已应用于不对称糖基化和对称二糖基化的低聚（乙炔基）直至八（乙炔基）的合成。
• Search for ethynylogs of allenylidene. Zwitterionic nature of dimethylpentatetraenylidene
  作者：Sanjay Basak、Sushil Srivastava、W. J. Le Noble

  DOI：10.1021/jo00232a007

  日期：1987.11